应用XPS研究贵州煤中硫的赋存形态研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：074068 应用XPS研究贵州煤中硫的赋存形态宰 刘雪锋郑楚光刘晶向军张军营 (华中科技大学煤燃烧国家重点实验室，湖北武汉430074) 、 摘要：应用xPS方法研究了5种贵卅I煤中硫的赋存形态，以获取构建含硫大分子模型所必须的参数。 以砜型硫为主。通过对煤样xPS图谱的分峰拟合，定量分析得到了煤中各种形态的硫的详细含量，为 创建含量大分子结构模型提供了必要的参数。 关键词：XPS；硫；赋存形态 1引 言 硫是煤中的主要半生元素之～，它的存在严重制约了煤的利用。煤的宣接燃烧排放 的SO。，成为环境污染的最突出的因素。同时煤炭中的硫还将影响焦炭、合成气以及钢 铁产品的质量和产量。因此，从资源的可持续发展和环保的角度考虑，我国更需对如何 有效地抑制煤炭加工利用过程中硫的排放，实现煤的洁净生产和高效综合利用予以充分 重视。由于煤中硫的形态，分布和反应性对煤的脱硫效率有很大的影响，所以在研究煤 的各种物理和化学脱硫方法之前，必须搞清煤中硫的赋存形态及与脱硫方法选择有关的 物理性质和特性。对煤中硫的认识程度是伴随着人类环境保护意识的增强与现代分析手 段的不断完善更新而逐步深入的，充分了解煤中硫的赋存形态是实现硫污染控制的首要 条件。 ． 2煤中硫的赋存形态 煤中的硫根据其形态可分为无机硫和有机硫。其中，无机硫主要包括硫化物、硫酸 盐以及少量的单质硫；而有机硫是一系列含硫有机官能团的总称，关于其详细的存在形 态的报导较少。一个原因是有机硫是煤分子结构的一部分，以难溶、难脱除的交联结构 及杂环形态存在；另一方而采用剧烈反应的研究方法会改变含硫组成的形态和结构，至 今对煤中有机硫的认识还不够充分，但大体上测定出煤中的有机硫主要以如下几种结构 芳香体系，如噻吩，苯并噻吩等，二硫化物和硫：总类，如RSSR’。煤中有机硫的形态随 煤阶和煤种的不同存在较大的著异，一般而言，在低阶煤中低分子量的脂肪硫含量比较 高，而高阶煤中高分子量的芳香硫含量比较高。 有关煤中硫的赋存形态、在燃烧和转化过程的变迁行为及脱除方法，国内外已有很 多研究，但多停留在宏观水平，尚未从分子水平上研究及阐明煤中C．S键的特性，及其 在转化和利H{过程中的变化规律。攀丁对煤人分子结构的探索利建模，来研究煤在燃烧 羽J转化过稗中的行为，是国际上煤化学研究的前沿和热点问题。在煤火分子结构模犁研 +闭家自然科学藕，啊璀会(904100J 140 究方面，日、‘美采用Series 模型心1，但尚未建含S模型，也未研究转化过程中煤大分子结构模型的变化，国内也曾 程中煤大分子结构的变化规律口1，但大分子结构模型中尚未引入硫。 本次研究的贵州煤种，煤化程度高，主要为烟煤和无烟煤，具有高灰、高硫、高氟、 高重金属含量等特点。深入研究贵州煤中硫的结构和存在形式，定量分析煤中的硫，能 为建立含硫大分子结构模型提供具体参数，为研究不同含硫键的微观特性及其在燃烧和 转化过程中的变化规律、阐明煤中C．S键选择性氧化脱硫机制，为高效煤热解预脱硫过 程提供依据和指导。 3试验部分 3．1样品选择 样品选用采自我国贵州省西南部的遵义、兴仁、安龙的5种煤样：具体参数如表1。 表1采样地点、编号及煤中各种硫含量 样品 采样地点 S“旧 Ss．ad Sp，ad So．ad 编号 遵义市田沟矿三号井 ZY．TG5．9l O．01 1．04 4．86 兴仁县雨樟镇交乐村山上禁采小煤窑坑道 LT．