分子结构和性质的DFT预示.pdf

⑧ JournalofAnshanNormalUniversity 鞍2005山—0师8范。74学()院：33学—报35 分子结构和性质的DFT预示 孙丽 阳，王东来 (鞍山师范学院化学系，辽宁鞍 山 114005) 摘 要 ：用密度泛 函理论(Drr)B3LYP方法，在6-311G 基组水平下，全优化计算 了N20分子的几何结构． 基于简谐振动分析求得 IR谱频率，运用统计热力学方法，求得其在298～1500K的热力学性质c 、 su巾 ． 和 I ，还比较 了N。分子和富勒烯的分子静 电势图． 关键词：密度泛函理论；分子结构；N2o；IR谱 ；热力学性质；静电势图 中图分类号：O641 文献标识码：A 文章篇号：1008-2~ 1(2005)04-0033-03 TheDFTPredictionsofStructureandPropertyofN2o SUN Li—yang，WANG Dong—lai (DepartmentofChemistry，』4 NormalUniversity，AnshanLiaoning114005，China) Abstract：ThefullgeometryoptimizationofN2oandIRspectraareperformedusingnonlocaldensi— tyfunctionaltheory (DFT)method．ThedensityfunctionalusedinthisstudyisB3LYPandthe basissetemployedis6—311G ．Thestandardthemrodynamicproperties(co，smuandH ) within298—1500K arecalculatedusingthestatisticalthemr odynamicmethod．Thentheelectro— staticpotentialfiguresofN2oandfullerenearecompared． Keywords：Densityfunctionaltheory ；Molecularstructure；N2o；IR specrta；Themr odynamicprop— erties；Eelectrostaticpotentialfiugres 高能密度材料作为炸药、高效动力燃料、火箭推进剂等在生活、生产和国防中占据重要地位．寻找更理 想的高能密度材料一直是倍受重视的研究课题．由于N是氮元素最稳定的形态，也是最稳定的气体分子， N分解为 N分子将放出大量能量，而且不造成任何环境污染，因此更吸引人的高能量密度材料还是氮原 子簇 N．迄今人们已经对多种高能氮簇及有关化合物进行过精确的量子化学计算 ，得到了可靠的计算结 果．如四面体 (Td)、开链结构(c )等N簇 ¨异构体中，(c )构形的能量最低，分解为2N时释放能量约 661kJ／mol；四面体构形能量最高，分解为2N时将放出782kJ／otol能量．C 构形氮簇能量虽然比较低 ，但 一 般开链簇分解时活化能低，可能不易稳定存在．在 N簇 ¨ 的异构体中，类似苯的六元环结构 (D )是 不稳定构型(有两个振动虚频率)，开链双叠氮型(C )能量最低 ，分解为3N时放出753kJ／mol的能量 ， 但分解时活化能较低 ，可能在动力学上是不稳定．扭曲六边形 (D)能量高一些 ，分解为3N 时放出能量 约为837kJ／mo1．三棱柱构型(D，)能量最高，分解为3N时将放出能量 1385kJ／mol，它对于保持 (D ) 对称性的分解是轨道对称性禁阻的，故反应活化能高，应该是在动力学上最稳定的．N簇 l，3，4J异构体 中，能量最低的是一个五唑环接到叠氮基一端的构型(C对称性)，它分解为4个 N 时将放 出823kJ／ mol能量，但其分解活化势垒可能较低 ，不够稳定．立方体构型N (0)簇是高能量的稳定构型，分解为 4N