有机化学课件第11章含杂原子有机化合物.ppt

20051117 第十一章含杂原子有机化合物 第一节 杂环化合物 第二节 硫磷原子的成键特征 第三节 含硫有机化合物 一、结构类型与命名（重点） 二、硫醇和硫酚 三、硫醚、亚砜和砜 四、有机硫试剂在有机合成上的应用 五、磺酸及其衍生物 第四节 含磷有机化合物 *1、嘧啶的合成*2、嘧啶的反应 *3、嘧啶的衍生物 一、含硫有机化合物的 结构与分类 二、含硫有机化合物的命名 三、硫醇、硫酚、硫醚、 磺酸及其衍生物的性质 四、含硫有机化合物的用途 三、硫醇、硫酚、硫醚、磺酸及其衍生物的性质 （一）硫醇、硫酚、硫醚的物理性质（二）硫醇、硫酚、硫醚的化学性质 （三）磺酸及其衍生物的性质 一、含磷有机化合物的结构 二、含磷有机化合物的分类命名 三、含磷有机化合物的性质 四、含磷有机化合物的用途 乙硫醇 间甲硫酚 苯甲硫醚 巯基乙酸 2-氨基-3-巯基丙酸 (半胱氨酸) （一）硫醇、硫酚、硫醚的物理性质P207 （二）硫醇、硫酚、硫醚的化学性质见下页 1、硫醇、硫酚的制备 为避免硫醚生成，常用硫脲代替硫氢化钠。先由硫脲与卤代烷反应生成稳定的异硫脲盐，然后碱性水解而得硫醇。SeeP207 硫酚的制备 2、硫醇及硫酚的化学性质P207 与醇酚在酸性和氧化性有显著区别 （1） 酸性：硫醇、硫酚的酸性要比 相应的醇、酚强得多。 硫酚酸性碳酸，但羧酸。 （羧酸pKa=4.76~5）C2H5SH C6H5SH pKa 10.5 7.8 （2） 氧化反应：硫醇、硫酚的氧化与 醇、酚不同，发生在硫原子上。 苯磺酸 过硫化物 （3）RS-的亲核性要比RO-强得多，碱性却较弱。 3、SN2反应 （3）亲电取代反应 反应产物受介质的影响。若反应在酸性介质中进行，取代主要在苯环上发生。 若反应在有机溶剂中进行，取代在杂环上发生。 （4）侧链? -H的反应 产率很高 （5）还原反应 反十氢喹啉 顺十氢喹啉 （八）嘧啶和咪唑的并环体系—嘌呤环系 1、环系的结构 2、两个重要的衍生物 1、环系的结构 嘌呤是一对互变异构体的平衡体系 尿嘧啶(U) 胞嘧啶(C) 胸腺嘧啶(T) 2、嘌呤的两个重要衍生物 腺嘌呤(A) 鸟嘌呤(G) (6-氨基嘌呤) (2-氨基-6-羟基嘌呤) 四、重要的杂环化合物P203 （一）糖醛SeeP203 1、 （二）卟吩环系化合物P203 2、 （三）吲哚及其衍生物P204 3、 （四） 喹啉SeeP204 4、 （五 ）青霉素 （六）含氮化合物在医学上的应用 （一） 糠醛—?-呋喃甲醛SeeP203 1、 1、糠醛的制法 （麦杆、花生壳、甘蔗渣等含多缩戊糖的物质）： 2、性质和用途 糠醛在醋酸存在下与苯胺作用显红色—检验糠醛； 糠醛可发生银镜反应； 糠醛具有一般醛基的性质： 糠醛为没有?-氢的醛，其性质与苯甲醛或甲醛相似： ②生成?-呋喃丙烯酸 ①坎尼扎罗反应（歧化反应） 普尔金反应 （Perkin） （二）卟吩环系化合物P203 2、 （三） 吲哚及其衍生物SeeP204 3、 ——苯并吡咯 1、 吲哚的结构 2、异吲哚的结构 3、 吲哚的合成 苯肼与醛、酮类化合物在酸性条件下加热生成吲哚 及其衍生物的反应称为费歇尔(Fischer, E.)合成法。 4、吲哚的性质 片状晶体，熔点52 oC，具有粪臭味，与吡咯相似，与K作用生成吲哚钾，亲电取代发生在β位，加成和取代都在吡咯环上发生，吲哚也能使浸有盐酸的松木片显红色。 5、吲哚的衍生物SeeP204 3、 （四）喹啉和异喹啉 1、喹啉 （1）喹啉的制备 （2）喹啉的化学性质 亲电取代，进入苯环 的5，8-位（异环） 亲核取代，进入吡啶环的α-位（同环） 苯环的破裂 吡啶环的氢化 苯环和吡啶环均氢化 2、异喹啉 异喹啉比较重要的衍生物——罂粟碱、黄连素 罂粟花 （五）青霉素 噻唑环 青霉素是噻唑的衍生物。 青霉素G疗效最好。 青霉素 头孢菌素 罂粟碱 维生素B6 （六）含氮化合物在医药上的应用 1、常见含氮药物及其药用 （1）乙酰胆碱(简写Ach) 乙酰胆碱是中枢胆碱能系统中重要的神经递质之一，其主 要功能是维持意识的清醒，在学习记忆中起重要作用。 人的脑组织有大量乙酰胆碱，但乙酰胆碱的含量会随着 年龄的增加而下降。正常老人比青年时下降30%， 而老年痴呆患者下降更为严重，可达70%~80%。美国医生伍特曼观察到老年人脑组织乙酰胆碱减少，就给老年人吃富含胆碱的食品，发现有明显的防止记忆减退的作用。 英国和加拿大