渣油加氢处理系列催化剂的研究开发和应用.doc

渣油加氢处理系列催化剂 的研究开发和应用 韩崇仁刘纪端赵愉生王刚 胡长禄 (中国石油化上股份有限公司抚顺石油化工研究院，抚顺 113001) 摘要：本文介绍了渣油加氢处理系列催化剂的总体设计，以及典型催化剂组合体系的性能， 包括住小型加氡装置上进行的12000h寿命试验结果和在工业装置上的应用情况，同时介绍了近 儿年来在该领域所取得的最新进展。 关键词：催化剂加氢渣油 ≮ J 前言 近些年来，世界原油日趋重质化和劣质化，高硫原油数量逐年增多，而市场对轻质油品 的需求却逐年增加，环保法规对产品的质量要求也日趋严格。因此，重油、渣油轻质化技术 得到格外重视”J。 在渣油轻质化技术领域，渣油固定床加氢处理一催化裂化联合工艺由于工艺较为成熟可 靠，容易操作，可加工世界上大多数原油的渣油，可最大量生产优质清洁油品，对环境友 好，因而占有重要地位。 从事此领域技术研究的外国公司主要有chevmn和uOP等。chevmr一的Ⅵ1DS／RI)s技术特 点是_2，3 J：(1)充分利用“催化剂级配装填”的优点，在一套装置上，使用的催化剂牌号有时 多达10个。(2)主催化剂颗粒较小+以减少反应物的扩散阻力，提高反应活性。(3)在催化 剂制备方面，在混捏过程中，采用先加酸后加碱技术，使载体}L分布和酸分布集中。u0P (包括合并的unocal)渣油加氢处理技术的特点是【2Jj：(1)催化剂组合较简单。(2)注重催化 剂的孔分布，催化剂单位装填体积的孔容和比表面较大。(3)研制具有特色的进料分配盘， 以改善工业反应器的流体力学性质、性能。(4)在催化剂使用过程中，推荐“注水”和“轻油稀 释原料”技术以提高反应效率。 在国内，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院(FRIPP)，从1986年开始进行 渣油加氢处理催化剂的探索研究工作，十几年来先后开发出减压渣油和常压渣油两大系列加 氢处理催化剂。该两大系列催化剂分别在齐鲁石化股份有限公司84×104L／a vRDs装置、茂 名石化公司200×104L／a s—RHT装置和大连西太平洋石油化工有限公司200×1 04L／a ARDs装 置上应用，并取得成功，为企业创造了巨大的经济效益。 为了不断开拓创新，唧针对茂名石化公司S—RHT装置扩能改造和齐鲁石化股份有 限公司uHL／Ⅵ山S过程的需要，又开发了新一代渣油加氢处理系列催化剂和上流式渣油加 氢保护剂。目前，上流式渣油加氢处理保护剂已于2001年6月在齐鲁石化股份有限公司 unvvRDs过程应用，新型渣油加氢处理系列催化剂于2002年2月在茂名石化公司s—RHT 装置投入工业应用。 ·116·  2催化刹研制 2．1催化剂分类 渣油含ff较多杂质如金属(Ni，v，Na，Fe等)．硫和氮等，以及非理想组分如胶质、沥青 质．在加氢处理过程中，发生多种化学反应。这些反应的物种和特点各不相同，单独使用 种催化剂难以达到理想效果。因此，在渣油固定床加氢处理过程中，必须同时使用不同种类 }}有不同功能的催化剂，这些催化剂可粗略地分为保护制、脱金属催化剂、脱硫催化荆和脱 氮催化剂四大类， 2．2各类催化剂的特点 2 2 l保护荆 1)保护制定义 我们把装填在第一床层顶部主要用于脱铁的催化剂称为保护剂。渣油中的町溶。陀有机铁 很容易在催化剂颗粒表面反应，生成硫化铁沉积在床层空隙中。保护剂的另一作用是使渣油 q]易结焦物质适度加氢以阻缓其结焦。此外，为了防止反应器床层底部支撑网上由于高温结 焦，最好在床层底部装填具有一定加氢活性和抗结焦的保护剂，称之为活性支撑剂，简称支 撑荆，也归为保护剂类。 2)保护剂特点 ·孔结构：既有lO～20nm的小孔，又有100nm以上的大孔，小孔提供反应所需场所， 而人孔提供大分子反应物的扩散通道。 ·颗粒形状：选择扩散阻力小而床层空隙率高的颗粒形状。 ·颗粒大小：根据其在反应器中的装填位置进行统筹考虑，最好是选用颗粒大小不『一】 的保护剂进行级配装填。 ·反应活性：渣油中存在大星反应难易程度各不相同的杂质，作为保护剂首当其冲地 遇到这些杂质，如果活性过高就会使各种杂质反应后生成的固体物倾泻到保护剂卜，使泼层 迅速堵塞。因此，渣油加氢保护剂的反应活性不宜过高。 2．2．2脱金属催化剂 渣油HDM催化剂的特点是由渣油的性质及其反应特征决定的。与其他加氢处理催化剂 卡H比，渣油HDM催化剂具有如下特点： ·催化剂具有较大的孔径，平均孔直径大于15．Orm，以利于反应物的内扩散和防止或 延缓孔口被固体沉积物堵塞。 ·适中的比表面积和较大的孔容，以提高催化剂的容金属和容积炭能力。 ·较弱的表面固体酸性。催化剂表面酸性强将加剧结焦反应，导致催化剂失活加快。 ·适中的活性和较好的稳定性。渣油Ⅷ)M催化剂失活速率较快，如何延长催化剂的运 转周期是个