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配位化合物 价键理论 胡月明 200800110037 * 价键理论基本要点 价键理论的应用 判断配合物的空间构型 判断配合物的磁性 判断配合物的类型 价键理论的评价 主要内容 * 1.价键理论基本要点 (1)配离子的中心离子和配位体是以配位键结合的。其中心离子M必须有空轨道，而配位体L要有未成键的孤对电子； (2)成键时，中心离子提供的空轨道先杂化，杂化类型决定于中心离子的价层电子构型和配体的数目及配位能力的强弱； (3)中心离子的杂化轨道与配原子中有孤电子对的价层轨道进行重叠，形成配位共价键； (4)配离子的空间构型决定于中心离子采取的杂化轨道类型。 * 2.价键理论的应用 2.1判断配合物的空间构型 2.2判断配合物的磁性 2.3判断配合物的类型 * 2.1? 判断配合物的空间构型 ①配位数为2的配离子 中心离子sp杂化，空间构型为直线型。 如[Ag(CN)2]－等。 ②配位数为4的配离子 有两种成键方式 A、以sp3杂化轨道成键 ： 中心离子sp3杂化，配离子的空间构型为 正 四面体。 如： [Zn(NH3)4]2+、[HgI4]2－等。 * B、以dsp2杂化轨道成键： 成键结果分析比较： ①Ni(NH3)42＋ ②Ni(CN)42- M 用以杂 4s 4p (4-1)d 4s 4s 化的轨道： ns np (n-1)d ns np 杂化特点: 全部用外层轨道 使用内层轨道和 外层轨道 成键类型： 外轨配键 内轨配键 配合物的类型： 外轨型 内轨型 成单电子状态： 高自旋 低自旋 空间构型 正四面体 平面正方形 * ③、配位数为6的配离子 也有两种成键方式 A、以 杂化轨道成键： 例： B、以 杂化轨道成键： 例： 规律：中心离子dsp2 杂化，配离子的空间构型为平面正方形。 类似有：[Cu(NH3)4]2+、[Pt(NH3)4]2+等。 SP3d2 d2SP3 * 例：[FeF6]3－的形成 解：Fe3+的价电子构型为 3d54s0 3d 4s 4p 4d ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ 3d sp3d2 4d ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ SP 3d2 杂化 * 3d ↑ ↑ ↑ ↑ sp3d2 :F－ :F－ :F－ :F－ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ :F－ :F－ 4d ↑ 6F- 重叠 * 例：[Fe(CN)6]3－的形成 解：Fe3+ 的价电子构型为 3d54s0 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ 3d ↑↓ ↑↓ ↑ d2SP3 4S 4P 4d 3d d2SP 3 * 3d d2sp3 :CN－ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ :CN－ :CN－ :CN－ :CN－ :CN－ ↑ ↑↓ ↑↓ 6CN- 重叠 4d 返回 * 小结 配位数 杂化类型 几何构型 实例 2 sp 直线形 [Hg(NH3)2]2+ 3 sp2 等边三角形 [CuCl3]2- 4 sp3 正四面体形 [Ni(NH3)4]2+ dsp2 正方形 [Ni(CN)4]2- 5 dsp3 三角双锥形 [Fe(CO)5] 6 sp3d2 正八面体形 [CoF6]3- d2sp3 [Co(CN)6]3- * 2.2 判断配合物的磁性 ?顺磁性：内部有未成对电子； ?反磁性（抗磁性）：内部电子都已配对； ?铁磁性：能被磁场强烈吸引的物质，当外磁场除去以后，这些物质仍保持一定磁性。 物质的磁性通常用磁矩(magnetic dipole moment)?表示 若计算求得?=0则为反磁性物质，?0则为顺磁性物质。 ? =√n(n+2) ?—磁矩，单位为波尔磁子，符号 B.M. n—未成对电子数 * 内轨配键：