分析化学 第六章 红外吸收光谱法.ppt

4. 检测器 高真空热电偶 利用不同导体接触并构成回路时的“温差电”现象，将温差转变为电位差进行测量。 热释电检测器 用硫酸三苷肽铁电体单晶薄片作为检测元件。红外光照射到单晶片上使其温度升高，铁电体分子极化度降低，表面电荷减少，改变的电荷量经放大电路转变成电压或电流进行测量。 特点: 响应速度快，噪音低。 碲镉汞检测器： 由半导体碲化镉和半金属化合物碲化汞混合形成，在红外光辐射下材料电导发生变化，将红外光信号转变为电信号。 特点：检测响应速度和灵敏度都大大优于高真空热电偶检测器及硫酸三苷肽检测器，但工作时需用液氮冷却。 5. 光学平衡和记录系统 双光束光栅式红外吸收光谱仪采用光学零位自动平衡原理进行工作。 光源发出的红外光被分成两束强度相同平行光，分别通过样品池和参比池。 切光器使样品和参比光束交替进入单色器与检测器，检测器将交替脉冲信号的差值由放大器放大后输出。 如果样品光路中没有放置样品，样品光路和参比光路的吸收相等，检测器不输出信号。 若样品插入样品光路则样品吸收入射光，破坏两束光的平衡，检测器输出信号经放大后由机械随动装置驱动梳状光阑进入参比光路以衰减辐射，直到两光路的辐射强度相等为止，参比光路中梳状光阑削弱的能量，就等于样品所吸收的能量。 记录笔与梳状光阑在同一机械随动装置驱动下同步运动做记录，当梳状光阑运动到平衡时，记录笔也停止记录。记录笔随样品吸收程度而移动时，记录纸与光栅同步运动，绘出吸收强度随波数变化的红外光谱图。 6.3.2 干涉（傅立叶变换）型红外吸收光谱仪 通称傅里叶变换红外光谱仪（Fourier transform infrared spectrometer，FT-IR），基于干涉调频分光原理，已逐渐取代色散型红外吸收光谱仪。 Nicolet 6700 傅立叶红外光谱仪 1 .结构和工作原理： 傅里叶变换红外光谱仪中无色散元件，核心部分是迈克耳逊干涉仪（Michelson interferometer）和电子计算机 。其结构如下图： 光源辐射经迈克耳逊干涉仪干涉扫描得干涉图，样品吸收掉干涉图中某些频率的能量，所得干涉图强度曲线相应产生变化 检测器将干涉图光信号转变成电信号。 用电子计算机采集干涉图信息，通过傅里叶变换，实时快速转换成每个频率的光强度，最终得到透过率随波数变化的普通红外吸收光谱图。 2. 主要特点 扫描速度极快： 可在极短时间内（1s左右）完成了整个测定光谱范围内所有频率光的强度信息扫描（色散型：需数秒至数十秒） 分辨率高 可达0.1～0.005 cm-1（色散型：~ 0.2 cm-1） 。 灵敏度及信噪比高 无狭缝和单色器，光能量损失小，还可采用多次快速扫描对信号进行累加处理提高信噪比，可分析试样中的微量成分。 光谱测量范围宽 10～10000 cm-1、且波长测量精度高（重复性可达0.1%） 6.4 试样预处理和制备方法 6.4.1 试样预处理 1. 红外吸收光谱分析对试样要求 必须是纯物质（纯度大于98％）。 否则不同物质组分吸收谱相互重叠，影响谱图解析。 试样中应不含游离水。 水本身有红外吸收；水还可能侵蚀吸收池的盐窗。 2. 预处理方法 对纯度不符合要求的试样，应在测定前用分离提纯手段进行预处理。 试样浓度和厚度应适当，使谱图中大多数吸收峰的透过率处于10%～80％的范围内。 6.4.2 试样制备 1. 气体试样 气体样品、低沸点液体样品和一些饱和蒸气压较大的样品，可使用两端粘有红外透光窗片的玻璃气体吸收池 气体吸收池须预先抽真空后再注入样品。 2. 液体试样 液池法：用注射器将样品直接注入密封的吸收池中。多用于沸点较低（100 ℃）、挥发性较大的试样。 液膜法：将液体夹于两块盐片之间形成液膜，然后置于样品架上。多用于沸点较高（100 ℃）的试样，也可用于粘稠样品。 涂膜法：将试样均匀涂覆在盐片上形成薄膜。 对吸收很强的液体试样，可用适当溶剂配成稀溶液测定。 可拆式液体池 盐片和样品架 3. 固体试样 压片法： 取1~ 2 mg试样与200 mg 固体KBr，经干燥处理后用玛瑙研钵研细（至粒度2μm以下）混匀，用压片专用模具在油压机上压制成肉眼观察呈透明的薄片。该方法最为常用。 压片专用模具 压片机 溶液制样法： 将固体样品溶于