光学分析法---原子发射光谱法 暨大仪器分析 课件.ppt

光学分析法 原子发射光谱分析 原子光谱法概述 原子光谱法特点 原子化 窄线状光谱(0.001nm量级,分子光谱0.1nm) 只可进行元素测定 原子光谱法的分类 原子发射分光光度法 进入 原子吸收分光光度法 原子荧光分光光度法 原子发射光谱法 原子吸收光谱法 原子荧光光谱法 原子发射光谱法 原子发射光谱的产生 原子发射光谱仪器 光谱定性分析 光谱定量分析 光谱半定量分析 原子发射光谱特点和应用 结束 原子发射光谱的产生 原子发射光谱的产生 原子与其它离子高速碰撞获得能量到达激发态后，激发态很不稳定，将放出多余能量后回到基态。放出的多余能量如果以光（电磁波）的形式放出就产生原子发射光谱。 原子发射光谱的波长（光子的能量）与原子的能级有关 由于不同元素的原子能级的不同，按照一定的跃迁选律形成的发射光谱也都有每种元素自己的特征。可以利用这种性质进行定性分析。 原子发射光谱分析仪器 光源 光源的作用： 提供能量将试样离解为气态原子（原子化），再进一步使气态原子形成激发态。 光源的要求： 可以提供足够的能量，稳定 光源的种类有很多，常用的有：电弧及高压火花， 电感耦合高频等离子体焰炬，火焰，其他一些光源如：激光，微波等离子体,直流等离子体，辉光放电等，需要根据分析的需要进行选择： 光源的选择 难激发元素和难挥发元素 难激发元素：元素被原子化后，电离电位较高，电离能大 难挥发元素：熔点较高，易形成高温下稳定的化合物 电弧及高压火花 是最常使用的光源 可适用于多数元素的测定 稳定性较差，主要用于定性和半定量分析 分为直流电弧，交流电弧及高压火花等几种 直流电弧 样品置于电极头上，电弧产生高温激发样品 温度高：4000 -7000K，检测灵敏度高 不稳定，弧光游移不定，重现性差，只适用于定性分析，电极头温度高，不适用于低熔点金属 电极头的形状 交流电弧 稳定性高，操作安全可用于定性和定量分析 脉冲电弧，灵敏度较差 高压火花 稳定性好，适用于定量分析 间歇放电，样品蒸发效果差，灵敏度低 瞬间温度高10000K，适用于难激发元素 电感耦合高频等离子体焰炬ICP 等离子体是在总体上呈中性的气体，由离子、电子和中性原子及分子组成。正负电荷密度相等。力学性质与普通气体相同，但电磁学性质特殊。 ICP装置由高频发生器，等离子焰炬和雾化器组成 ICP有许多很好的特点，是原子发射光谱分析的理想光源。 ICP的特点 工作温度高，有利于原子的蒸发和激发，灵敏度高，检测限低，应用范围广 样品所在区域温度低而表层温度高，不易产生自吸现象，线性范围宽。可以进行定性和定量分析。 干扰少：碱金属不易电离；工作气体为氩气，背景干扰少；无电极污染 但设备贵，使用成本较高。 ICP装置 雾化器 等离子体焰炬 ICP光源的温度分布 火焰 特点：设备简单，稳定性高，光谱简单，操作方便快速 主要用于碱金属和钙等少数几种元素的测定。 激光光源 激光微探针分析，可以进行微区分析，近似的无损分析 原子化过程由激光完成，使用电极放电使原子激发而发光，产生的光谱由光谱仪测定 原子发射的检测 摄谱法 哈特曼光阑 光谱投影仪 测微光度计 光电法 光电法 光谱定性分析 分析线，灵敏线和最后线 只要检查出某种元素两条以上的灵敏线，就可判断该元素的存在与否。 须注意自吸现象的影响 用光电直读光谱法可直接确定元素的含量和存在 自吸现象 由于原子发射中心区温度较高，而边缘温度较低，使得中心区的原子发射在透过边缘时被部分吸收，导致原子发射线的形状发生变形。 自吸现象通常发生在样品浓度较大时 分析线，灵敏线和最后线 在进行光谱定性或定量分析时用以确定某元素存在或含量的光谱线即分析线。 灵敏线指某元素发射强度最大的几条光谱线 元素含量越来越少时，可以显现的特征谱线的数目也越来越少，最后消失的光谱线即最后线。 灵敏线通常是元素的共振线（跃迁时终态能级为基态能级的光谱线），最后线通常是元素的灵敏线 通常选择灵敏线或最后线作为元素的分析线，但不是绝对的。 光谱定量分析 光电直读光谱法通常由仪器直接给出定量分析结果，摄谱法需先进行摄谱，然后进行显影定影，再在映谱仪上确定分析线，然后在测微光度计上测量谱线黑度后进行定量分析。 光谱定量分析基本关系式（赛伯-罗马金公式）： 光谱定量分析中普遍采用内标法进行 赛伯-罗马金公式 公式中：a与试样的蒸发、激发过程及试样组成有关；b与试样的含量，谱线的自吸有关，称为自吸系数 由于自吸现象容易发生在组分浓度较高时，只是在低浓度时，lgI和lgc才成线性，因此光谱定量分析主要适用于痕量分析 内标法 试样的蒸发和激发条件，以及试样的组成等都会影响谱线的强度。在实际工作中