克拉玛依石化公司环保型橡胶填充油.docx

克拉玛依石化公司环保型橡胶填充油辛秀婷 ,熊春珠 ,周勇 ,李春娣(中国石油克拉玛依石化公司炼油化工研究院 ,新疆 克拉玛依 834000)摘要 : 简述欧盟环保法规对橡胶制品尤其是轮胎中多环芳烃含量的限制和要求 。对不同类型橡胶填充油中的多环芳烃含量进行了比较 。介绍克拉玛依石化公司生产的3 类典型环保型橡胶填充油的主要特点和环保优势 。对环境友好 、具有特定结构的环 烷油可以替代芳烃油用作环保轮胎用填充油 。关键词 :环保 ;橡胶填充油 ; 环烷油 ;多环芳烃 ;增塑剂很多橡胶制 品因 与 人们 的日 常 生活 密切 相关 ,会直接或间接地与人体接触 ,因此 ,要求橡胶 制品对人体健康和环境无害 。随着环保方面的压力越来越大 ,作为橡胶制品重要原材料之一的橡胶油 (也称为橡胶填充油 、软化剂 、增塑剂) 的安全 性也倍受关注 。橡胶填充油的研发工作面临新课题 ,即开发降低环境污染和保证人体健康安全的环保型橡胶填充油 。橡胶填充油大多数是通过石 油加工得到的产品 ,天然石油和精炼程度较低的石油产品中含有许多危害人体健康的物质 。医学 研究证 明 石 油 产 品 中 的 多 环 芳 烃 ( PA H s) 有 致癌 、致畸 、致突变性 ,可参与生物及人类机体的代谢 ,具有很强的毒性 ,对生态环境和人体健康构成 严重威胁 ,属致癌物质 ,因此要严格控制其含量 。 PA H s 主要是指由 2 个或 2 个以上苯环 ( 或 具有和苯环相同结构的 5 元环) 以稠环形式相连的有机化合物 。橡胶填充油的环保性主要是指其 潜在 的 致 癌 危 险 性 , 在 理 化 性 质 上 通 常 用 所 含 PA H s 的百分含量来表征 , PA H s 的百分含量越 低 ,环保性越好 。最为严格 。2003 年欧盟推出一种新的化学品控制体系 ———“化学品注册 、评估 、许可和限制”( 简 称 R EA C H 法规) , R EA C H 法规不是一个孤立的法规 ,它与目前欧盟已经推出并将不断增加的许多限制指令 ( RO H S 、EU P 等) 共同构成了一个完 整的化学品生产和使用的安全风险监管体系 。根据欧盟“有关危险物质的分类 、包装和标记的指 令 ”( EU 67/ 548/ E EC ) 规 定 , 石 油 产 品 中 PA H S 含量应不大于 3 % ,否则被认为有致癌性 , 要求加贴“此物有致癌可能”的标记 ,并且以该油 为原料生产的任何一个环节的产品都要求加贴此 标记 。界定致癌潜在危险性的检测采用 IP 346 方法 ,即通过抽提的方法将油品中溶解在二甲亚 砜 (DM SO) 中 的物 质 含量 作为 PA H s 含 量 的 测 定结果 。目前在橡胶及橡胶制品领域 ,要求橡胶 填充油供应商不仅要提供油品 的 PA H s 含 量的 检测数据 ,即 DM SO 抽提物含量 ,还要根据橡胶 填充油的 具 体 应 用 领 域 提 供 某 些 特 定 的 PA H s 的检测数据 ,而且必须是由欧盟认可的第三方检 测机构出具检测报告 。欧盟严格限制的 PA H s 共有 16 种 ( 见表 1) 。 这些芳烃已被确定为致癌物 ,可导致多种癌变 ,如 皮肤癌 、喉癌 、肺癌 、胃癌 、肠癌 、膀胱癌 、淋巴癌 、 癌肉瘤和鳞状细胞癌等 。欧盟 2005/ 69/ EC 指令规定直接投放市场的 添加油或用于制造轮胎的填充油应符合以下技术1PA Hs 的限制规定研究显 示 橡 胶 填 充 油 是 橡 胶 制 品 中 PA H s的主要 来 源 之 一 。限 制 橡 胶 填 充 油 中 的 PA H s 成为橡胶行业和石油加工行业共同关注的问题 。 许多国家都颁布了环保法规 ,其中以欧盟 ( EU ) 的产品介绍2009 年第 17 期橡胶科技市场·21 ·参数 : 苯并芘 (Ba P) 含量应低于 1 mg ·kg - 1 , 同时 8 种 PA H s [ Ba P 苯并 ( a ) 芘 、Be P 苯并 ( e) 芘 、 BaA 苯并 ( a ) 蒽 、C H R 屈 、B b FA 苯 并 ( b ) 荧 蒽 、 Bj FA 苯并 (j) 荧蒽 、B k FA 苯并 ( k) 荧蒽 、DBa hA 二苯并 (a ,h) 蒽 ]总含量应低于 10 mg ·kg - 1 。不同烃结构的橡胶填充油 ,其物理化学性质有较大的差异 ,与橡胶之间的物理亲和性能也就不同 ,这种亲和能力是基于相似相容的原理 。 从原料油来源看 ,石蜡油和环烷油分别是采用相应的石蜡基原油和环烷基原油经过适当的精 制工艺专门生产的精制油 ,而芳烃油则是这些原油在传统的溶剂精制过程中的副产品高芳烃抽出 油 。三者相 比 , 石 蜡 油 和 环 烷 油