含甲缩醛车用汽油氧含量分析方法的探讨.docxVIP

含甲缩醛车用汽油氧含量分析方法的探讨王守城李楠楠王翔王福江〔北京石油产品质量监督检验站 北京 100023〕摘 要 : 针对疑似含有甲缩醛的车用汽油样品 ,使用 3种气相色谱方法和中红外光谱仪进行了甲缩醛的定性和 定量分析 ,证实所测样品确实添加了甲缩醛作为汽油调 合组分 ,对目前汽油标准中氧含量的分析方法进行比较 ,似都不适合新出现的甲缩醛等含氧化合物的检测分析 ,认为车用汽油氧含量的标准分析方法亟待完善 。关键词 :车用汽油 甲缩醛 氧含量分析方法Siloxane 50 . 5 m ×200μm ×0 . 50μm 色谱柱 , FID 检测器 。(4) HP - 1 ( 60 m ×0 . 25 mm ×0 . 5 μm , 美 国J W 公 司 ) 色 谱 柱 , OFID 检 测 器 , 满 足 SH /T0720 标准 。(5) 中红外油品分析仪 , ERASPEC 型 。(6) 甲缩醛试样 ,纯度 98 % 。汽油中添加含氧化合物一般是为了提高汽油的辛烷值 ,如 MTB E、低碳醇类 ( 如乙醇) 等 。一直 以来 ,国内外汽油生产添加的含氧化合物品种大致相同 ,氧含量的控制指标也基本相同 ,一般不高 于 (质量分数 , w) 1 - 3 2 . 7 % 。目前分析汽油中氧含量的方法基本一致 ,采用气相色谱法或气相色谱及氧选择性离子化检测器测定法4 - 5 。我国车 用汽油国家标准氧含量的测定采用等效的气相色 谱法 。北京市地方车用汽油标准中氧含量的测定 方法增加了气相色谱及氧选择性离子化检测器测 定法 。近年来 ,由于利益驱动 ,国内有些汽油生产商开发了多种含氧化合物组分添加到汽油中 ,诸如 甲缩醛 、碳酸二甲酯等化合物 。笔者在日常质量监督检验中也查到了疑似含有甲缩醛的汽油 ,并经用其他气相色谱方法检测得到证实 。分析中发 现如果采用现行标准要求的方法进行检测 ,氧化 物的定性和定量都会出现较大偏差 ,且目前国内 汽油标准所使用的分析方法均不十分合适 。为此 本文进行了检测方法的探讨 ,并提出建议对汽油中氧含量的分析方法进行完善 。现将试验情况介绍于下 。2 检测试验结果2. 1 汽油中含有疑似甲缩醛样品的 SH /T 0663法分析2012 年 11 月 ,笔者在北京市场 92 号车用汽 油质量监督抽查中 ,发现了两个氧含量异常的汽油样品 。所检样品检验项目为硫含量 、氧含量 、甲 醇共三项 。两样品的硫含量 、氧含量和甲醇含量 均不合格 。本文仅就其中 1 号样品进行分析 ,检 验数据见表 1 。表 1 某 92 号车用汽油的分析结果检验项目标准值 实测值 单项判定实验方法硫含量 /mg·kg - 1总氧含量 ( w) /%甲醇含量 ( w) /%≯10≯2. 7≯0. 311. 53. 150. 56不合格不合格 不合格SH /T 0689SH /T 0663SH /T 0663由表 1 结 果 可 以 看 出 , 1 号 样 品 采 用 SH /T0663 方法测定氧含量 , 总氧含量 ( w ) 为 3 . 15 % , 其中 3 . 847 min 的色谱峰定性为叔丁醇 ,含量 ( w ) 为 2 . 402 % (色谱峰图略) 。根据经验分析 ,用 SH /T 0663 方法分析氧含 量时 ,甲缩醛和异丁醇的出峰位置重合 ,无法准确定性 。目前常规分析时均将 3 . 847 min 的色谱峰 定性为叔丁醇 。1仪器和试剂(1) 气相色谱仪 , HP 6890 。(2) 满足 SH /T 0663 标准的色谱柱 。(3 ) Agilent 19091S - 001 HP - PONA Methyl收稿日期 :2013 - 05 - 03 。作者简介 :王守城 ( 1974 - ) , 男 , 本 科 , 1994 年 毕 业 于 黑 龙 江 商 学院油品分析专业 ,工程师 ,现从事油品检验和质量管理工作 。·31 ·数质量管理·王守城 李楠楠王翔王福江·含甲缩醛车用汽油氧含量分析方法的探讨甲缩醛的分子式 C3 H8O2 ,结构式 CH3 - O - O- CH3 , 相对分子质量 76 . 1 , 沸点 : 42 . 3 ℃, 密度0. 859 3 g /m3 ,分子中氧含量 (摩尔分数) 42 %。常 温下甲缩醛为无色澄清易挥发可燃液体 ,有氯仿 气味和刺激味 ; 叔 丁 醇 分 子 式 为 C4 H10 O , 相 对 分 子质量 74 . 12 , 氧 含 量 ( 摩 尔 分 数) 21 . 6 % , 沸 点107 ℃。甲缩醛市场售价比叔丁醇便宜得多 ,且已有 调入汽油提高效益的反映 ,该色谱峰为甲缩醛的可能性要比叔丁醇大得多 。2