润滑油粘度指数改进剂知识介绍.docVIP

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润滑油粘度指数改进剂知识介绍

润滑油粘度指数改进剂 粘度指数改进剂主要用于配制多级油(或稠化机油),即在粘度较低的基础油中除添加一般改善使用性能用的清净分散剂、抗氧抗腐、降凝和抗泡添加剂以外,再添加少量的粘度指数改进剂使其达到预定粘度级别的发动机油。 对粘度指数改进剂要求具有增粘能力强、低温性能好、抗剪切性能和热氧化性能好的四种性能特点。 可使用多种高分子化合物作粘度指数改进剂,主要使用的有聚甲基丙烯酸酯PMA、乙烯—丙烯共聚物OCP、氢化的苯乙烯—丁二烯(或 2 甲基丁二烯) 酯 共聚物HSO 或 SDC、 化 的苯乙烯马来酸酐共聚物 SPE或 PMA/OCP 共聚混合物。目前在粘度指数改进剂中呼声最高的是壳牌公司的氢化苯乙烯—异戊二烯共聚物 sv。为了改善粘度指数改进剂性能,通常在高聚物骨架中引入极性基团,引入的官能团包括氨基、醇基等。 1.聚甲基丙烯酸酯 作为粘度指数改进剂使用的聚甲基丙烯酸酯中的醇通常有短链、中长链和长链三种。 聚甲基丙烯酸酯粘度指数改进剂是把三种甲基丙烯酸酯单体在自由基引发剂作用下进行溶液共聚反应制得的。可使用过氧化物或偶氮型自由基引发剂,一般反应温度为 100-140℃。根据聚合物的相对分子质量和体系的混合能力,产率为理论产量的 50一 90。反应中使用的溶剂是普通的矿物油,它的粘度和挥发性与反应最终产物的使用性能要相适应。也可以用甲苯等挥发性溶剂,反应后再与矿物油做溶剂交换。 内燃机油使用的这种粘度指数改进剂,可以在共聚物中引入一些极性单体,如甲基丙烯酸二甲基(或二乙基)胺乙酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、2—甲基 5 乙烯基砒啶。而Ⅳ—乙烯基砒咯烷酮、N-乙烯基咪唑啉与甲基丙烯酸酯则发生接枝共聚。 聚甲基丙烯酸酯很容易分散到基础油中,因此使用很方便,目前被广泛用于矿物油基础油和合成基础油中来改进粘—温特性。 作为内燃机油的粘度指数改进剂,可以较好地满足低温性能要求,但由于其增稠能力差,加入量大,因此影响到内燃机油的清挣性,同时使低温粘度也一般。有的公司为了克服这一缺点,将其与乙丙共聚物结合使用,有些改善,但从根本上仍未克服它的缺点,因此在由燃机油中使用较少,最广泛使用于液压油和齿轮油中。 2 乙烯—丙烯共聚物 OCP 这类共聚物使用的单体主要是乙烯、丙烯,有时也使用二烯烃单体改进其性能。烯烃共聚物粘度指数改进剂是通过采用可溶性齐格勒催化剂,乙烯、丙烯单体发生溶液聚合制备的。常用的催化剂是卤代烷基铝和可溶性钒化合物,也可以使用多相催化剂,但所得聚合物性能不太适合作粘度指数改进剂,反应在低温下的己烷溶剂中进行,反应后将未反应的乙烯、丙烯除去,并用水洗涤,使聚合物凝结和除去催化剂,干燥后分成容易处理的尺寸。 用于配制多级内燃机油的乙丙共聚物相对分子质量为 7 万一 15 万,使用分散性乙丙共聚物可减少无灰剂用量。 最早将乙烯—丙烯共聚物作为粘度指数改进剂使用的是埃克森公司的 Paramins,其产品代号是ECA9291 Paratone 8921,柴油喷嘴法剪切稳定性指数为 50 左右,基本上是无定型的高聚物,其乙烯含量为 40一 50,为了进一步提高剪切稳定性.又生产出了剪切稳定性指数为 30的 Paratone 8230。目前 如国际上已出现了剪切稳定性指数为 25的粘度指数改进剂, LZ 7067,杜邦公司的 NDREL lP 125 和 IP135等,据悉 Paramins 通过提高乙丙共聚物中的乙烯含量70左右,使 OCP 有了部分结晶,因而使其在改善剪切稳定性的同时,改进了增稠能力,低温性能变好,如 Paratone 8900,其剪切稳定性指数为 24。 作为粘度指数改进剂的烯烃共聚物是非常粘的。为减少其溶流问题,一般采用制各成较高分子量的产品,然后做机械或氢化处理。也可以采用加入二烯单体共聚或三元共聚的方法解决。但价格和性能限制了这种方法,加入二烯单体对改善溶流性能很有效,但明显降低了增粘效果。 烯烃共聚物是节能多级润滑油用得最多的粘度指数改进剂,而且已研制成功了清净分散型多效烯烃共聚物 MF-OCP,其特性为同时具有增加粘度指数、清净和分散作用。 3.氢化苯乙烯—丁二烯共聚物和氢化苯乙烯—异戍二烯共聚物 氢化苯乙烯—丁二烯共聚物中使用的二烯单体有丁二烯、2—甲基丁二烯,共聚物有无规、嵌段和星状等不同结合方式,嵌段和星状结构式为:-fCHz-CH 十。十 CH2-CH-CHz-CH2 十 Y 式中,R 为甲基或氨。无规共聚物的组成为 50—60苯乙烯和 40—50的丁二烯。嵌段共聚物有 A-B 两段和 A-B-A 三段结构两种。A 是聚甲基丁二烯,B 是聚苯乙烯。为获得最大的增粘效率,甲基丁二烯的 1,4—加成产物的比例较高,聚合之后进行氢化处理,使甲基丁二烯中的不饱和双键完全被饱和,由于聚苯乙烯链段油溶性差,嵌段共聚物只适

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