分析化验 分析规程 氰化物的测定.doc

氰化物的测定 方法一 硝酸银滴定法 1 适用范围 本方法适用于CN－含量在0.25～100mg/L间含氰污水中CN－的测定。 2 分析原理 向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH=4的条件下加热蒸馏，简单氰化物和部分配合物(如锌氰配合物)均以氰化氢形式被蒸馏出，并用氢氧化钠溶液吸收。用硝酸银标准滴定溶液滴定吸收液中的氰离子，生成可溶性的银氰配离子[Ag(CN)2－]。过量的银离子与试银灵指示液反应，溶液由黄色变为橙红色，指示终点的到来。 3 试剂和仪器 3.1 试剂 3.1.1 硝酸银标准滴定溶液[C(AgNO3) = 0.01mol/L。(临用前配制) 3.1.2 150g/L酒石酸溶液。 称取15g酒石酸，溶于水后，稀释至100 mL。(有效月)(有效月) mL。(有效月)称取(AR)，溶于水稀1000mL，(有效月)称取0g氢氧化钠(AR)，溶于水稀1000mL，(有效月) 式中：2－与1mol Ag+完全发生配位反应时所需CN－的摩尔数； C---硝酸银标准溶液浓度，mol/L V1---测定试样时，硝酸银标准溶液用量，mL V2----空白试验时，硝酸银标准溶液用量，mL 26.02－氰离子(CN－)的毫摩尔质量， g/mol； V－取水样体积，mL。 6 注意事项 6.1 吸收液要始终保持pH大于11，当吸收液pH小于11时，滴定终点不敏锐，也有可能造成吸收不完全，结果偏低。 6.2 氰化物不稳定，取样后应尽快进行分析。不能立即进行时，要加入氢氧化钠，把pH调至12以上并冷藏。 6.3 含有高浓度碳酸盐的水样，在加酸蒸馏时释放出大量的二氧化碳，从而影响蒸馏，同时也会使吸收液中的氢氧化钠含量降低。采集此类水样后，在搅拌下，慢慢加入熟石灰，使其pH提高到12～12.5，沉淀后取清液蒸馏测定。 6.4 若水样中含有大量NO2－时，将干扰测定。可加入适量氨基磺酸使之分解。通常每1.0 mg NO2－需25mg氨基磺酸。 6.5 氰化氢剧毒，故蒸馏操作严密不漏气，并应在通风橱内进行。 6.6 根据水样蒸馏时产生挥发酸的多少，决定吸收液氢氧化钠的浓度和用量，并在做空白试验时应选用相同的碱液。 6.7 少量油类对测定无影响，中性油或酸性油大于40mg/L时干扰测定，可加入水样体积的20%量的正己烷，在中性条件下短时间萃取，分离出正己烷相后，水相用于蒸馏测定。 6.8 若样品中含有少量硫化物(S2-﹤1mg/L)，可在蒸馏前加入2mL 0.02mol/L硝酸银溶液。当大量硫化物存在时，需调节水样PH﹥11，加入碳酸镉粉末，与硫离子生成黄色硫化镉沉淀。反复操作，直至硫离子除尽(取1滴处理后的溶液，放在乙酸铅试纸上，不再变色)。将此溶液过滤，沉淀物用0.1mol/L氢氧化钠溶液以倾泻法洗涤。合并滤液与洗涤液，供蒸馏用，要防止碳酸镉用量过多，沉淀处理时间不可超过1小时，以免沉淀物吸附氰化物或络合氰化物。 6.9 含有CN-和Ag+的溶液注意收集处置，不要造成二次污染。 7 备注 本规程参照GB 7487—87编制。 方法二 异烟酸—吡唑啉酮比色法 1 适用范围 本方法适用于CN－含量在0.004～0.25mg/L间的饮用水、地面水、生活污水和工业污水中CN－含量的测定。 2 分析原理 在中性条件下，水样中氰化物与氯胺T反应生成氯化氢，再与异烟酸作用，经水解生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，此染料与氰化物的含量成正比，进行比色测定，在638nm波长进行吸光度测定。 3 试剂和仪器 3.1 试剂 3.1.1 1g/L氢氧化钠溶液。 称取溶于水稀100mL。(有效月)称取(AR)，溶于水稀1000mL，(有效月)称取0g氢氧化钠(AR)，溶于水稀1000mL，(有效月)C7H7ClNNaO2S·3H2O)溶于水，稀释至50mL 后摇匀。贮存于棕色瓶中，临用前配制。 3.1.5 异烟酸—吡唑啉酮溶液 3.1.5.1 异烟酸溶液 称取1.5g异烟酸(C6H6NO2)溶于24mL 20g/LNaOH液中，加水稀释至100mL。(有效期六个月) 3.1.5.2 吡唑啉酮溶液 称取0.25g吡唑啉酮[3－甲基－1－苯基－5－吡唑啉酮，C10H10ON2]溶于20mL N，N－二甲基酰胺[HCON(CH3)2]中。(有效期六个月) 3.1.5.3 异烟酸—吡唑啉酮混合液 临用前，将3.1.5.1与3.1.5.2按1+5混匀即可。 3.1.6 氰化钾(KCN)标准贮备液 3.1.6.1 配制 称取0.25g氰化钾(注意剧毒!)溶于1g/L氢氧化钠溶液中，并用1g/L氢氧化钠溶液稀释至100mL 摇匀，避光贮存于棕色瓶中。 3.1.6.2 标定 吸取10.00 mL KCN贮备液于250mL 锥形瓶中，加入50mL 水和1mL 20g/LNaOH溶液