课件第11章 电化学基础与氧化还原平衡.pptVIP

Nernst方程的应用 氧化型和还原型浓度的改变对电极电势的影响 由能斯特方程可见： [氧化型]增大或[还原型]减小，电极电势↑； [氧化型]减小或[还原型]增大，电极电势↓。 * 例题：求[Pb2+]=0.1mol/L，[Sn2+]=1mol/L时， 反应Sn + Pb2+ Sn2+ + Pb的方向。 已知EθSn2+/Sn=－0.14V，EθPb2+/Pb=－0.126V 解： ESn2+/Sn=EθSn2+/Sn=－0.14V 则有：E=E+－E－=－0.156－（－0.14）﹤0 ∴反应向逆反应方向进行。 * 酸度对电极电势的影响 例题：已知298K时，Eθ(O2/H2O)=1.229V，求 p(O2)=pθ，pH=14时，E(O2/H2O)=？ 解: O2(g) + 4H+ + 4e 2H2O * 沉淀或配合物的生成对电极电势的影响 例题:已知E?(Cu2+/Cu+)=0.153V，Ksp,CuI=1.29×10－12，若在Cu2+、Cu+溶液中加入I－，则有CuI沉淀生成，假设达到平衡后溶液中Cu2+及I－的浓度为1.00mol/L，计算 E(Cu2+/Cu+)。 解：E(Cu2+/Cu+)=E?(Cu2+/Cu+)+0.0592lg(Cu2+/Cu+)