有机化学（武汉大学）1 立体异构改.ppt

1. 对映体 如果两物体之间的关系相当于其中一物体与其镜 象的关系，则这两个物体互称为对映体。 (2)非对映异构体 a. 几何异构（顺反异构） 2. 光学纯度（Optical Purity) 2）产生第二个手性中心的反应 2.实验室中的不对称合成 Nakada等将醛基上的氢原子换成TMS，使底物 与丁基锂加成非对映选择性可达99% ： Noyori合成前列腺素中的一个不对称反应： (R)-BINAP通常用来作为氢化的催化剂，用它来做催化 剂合成一种止疼药物(S)-Naproxen【萘普生(抗炎、解热、镇痛药)】，S型的产率可达98%。 (S)-1-溴－2，2－二甲基的C1和C3上进行单溴化反应，可以得到多少个产物？画出原料的结构，命名所得到的二溴环己环产物，说明它们是否手性分子，是否得到等量的产物，是否具有光学活性？ Draw the structure of a meso compound that has five carbons and three chirality centers 丰富多彩的自然界尽管可以发现一些漂亮的对称体，但现代科学已经揭示出，自然界通常不存在镜像对称，从亚原子水平到宏观水平，宇宙在所有的水平上都是不对称的。许多类似于这种不对称是如何产生的，某一水平上的手征性如何引起另一水平上的手征性之类的问题还远远没有解决。 九、 手征性的宇宙 蝴蝶的四翅 （每侧两个） 左右对称 长瓣兜兰 ( Paphiopedilum dianthum ) 两侧长瓣左右对称 卡特兰 ( Cattleya labiata ) 左右对称 北马兜铃 ( Aristolochia contorta ) 右旋 常青油麻藤 ( Mucuna sempervirens ) 右旋 萝藦科杠柳 ( Periploca sepium ) 右旋 1. 自然界中的手性体与宇宙的不对称性 尽管可以发现一些物体以对映异构体存在，但真实世界通常显示对其中一种手征性更加偏爱,生命有机体更加强烈地显示这种偏爱。请注意山中腾类植物绝大多数总是右旋向上爬。 蜗牛外壳的右螺旋结构 DNA的双螺旋结构 可爱的小蜗牛身上的罗纹是右旋的， DNA的双螺旋结构也是右旋的， 有些宇宙星云也显示右螺旋结构。 不对称的宇宙星云 2. 对映异构在生命化学中的应用 种种事实表明，生命过程中也显示对对映异构体的偏爱，如前面提到的Ibuprofen，沙利度胺(Thalidomide)等。为什么不同的对映异构体具有不同的生理作用？因为生物体内的环境是手性环境，只有合适的手性分子与该环境相匹配时，才发挥正常的生理作用，正如左手戴左手套才合适一样。试想如果右脚穿左脚鞋子，走起路来是什么滋味呢？ CHEM TV 组成蛋白质的氨基酸都为左旋氨基酸，人们多数习惯使用右手，交通法规定右行… 从物质的组成，到动物的行为，从微观世界到宏观世界无不显示对某一手征性的偏爱，所以整个宇宙是手征性的。为什么整个世界对手征性有偏爱，认真研究，科学的解析，将是一件十分有意义的工作。 20 世纪初，科学家在肌肉的提取物中发现了左旋肉碱，后来确认它是一种广泛存在于人体内的一种氨基酸，参与人体的许多代谢过程，是体内脂肪氧化代谢的必须物质。 肉碱有两个光学异构体：左旋肉碱、右旋肉碱。在这两种构型中，只有左旋肉碱有生物活性，通常所指的肉碱都是左旋肉碱。 肉碱 右旋肉碱 左旋肉碱 十、有机化学反应中的立体化学(以后不作要求) 非手性化合物产生手性中心的反应 以正丁烷氯化为例,产物之一具有手性中心： 手性中心 用非手性试剂合成手性化合物往往得到外消旋体,即 非光学活性试剂产生非光学活性产物。 S (S)-(+)-sec-Butyl-chloride (R)-(-)-sec-Butyl-chloride R 反应的第一步得到平面型的自由基； 反应的第二步，Cl分子从自由基所在平面的两边进攻得到外消旋体 手性中心无键断裂,原子或原子团在空间排 列不变,相对构型保留。 手性分子的反应 １）在手性中心无键断裂的反应 R , S 构型发生了变化； 但原子或原子团在空间的位置不变 反应物和产物为具有相同相对构型的化合物。 CH2Cl 代替了CH3 S R S S S S R 立体位阻大 立体位阻小 在手性环境中反