物理化学(复旦大学药学院） 第三章习题答案.doc

第三章习题解答 先求H2O(g)(H2O(l)的相变热： (G2=0 (G3=Vl(po-3166) (G=(G1+(G2+(G3=–8557 J (rGom(l)= (rGom(g)+(G=–228.57–8.557 =–237.13 kJ 2. 反应 C(s)+2H2(g)=CH4(g) (rGom=19290 J(mol(1 摩尔分数 0.8 0.1 (1) T=1000K时， QopKop 反应不会正向进行。 (2) 设压力为p，当时，即p1.59po时，反应才能进行。 3. SO2Cl2(g) + SO2(g) ( Cl2(g) 反应前压力(kPa) 44.786 47.836 平衡时压力(kPa) x 44.786-x 47.836-x p总=x+(44.786-x)+( 47.836-x)=86.096 kPa x=6.526 kPa 4. H2(g) + I2(g) ( 2HI(g) 开始(mol) 7.94 5.3 平衡(mol) x ((=0 x=9.478 mol (另一根x=19.30舍去) 5. A(g) + B(g) ( AB(g) 开始(mol) 1 1 平衡(mol) 1-0.4 1-0.4 0.4 n总=1.6 mol p=0.06206po=6206 Pa 6. A(g) ( B(g) 平衡压力 10po po (rGom=–RTlnKop=5708 J (rGm(1)= (rGom–RTlnQop(1) 反应不会自发进行。 (rGm(2)= (rGom–RTlnQop(2) 反应自发进行。 7. N2(g) + 3H2(g) ( 2NH3(g) 开始(mol) 1 3 平衡(mol) x n总=4-x (1) 当总压p=10 po, (=3.85%时，x=0.1483mol , 代入上式得 Kop=1.64(10–4 (2) 当 (=5%时，x=0.1905mol，Kx=0.02911 p=13.323 po =1332 kPa 8. (G2=0 (G总＝4490 J (G总=(fG om(g) -(fGom(l) 即4.49=–161.96 -(fGom(l) (fGom(l)=–166.45 kJ(mol(1 9. 先计算丁二酸（m=1 mol(kg）的(fGom： (fGom(m=1)= (fGom(s)+(G1+(G2=–748099+0+=–747268 J(mol(1 一级电离 C4H6O4(m=1)((C4H5O4((m=1) + H+(m=1) (fGom(kJ(mol(1) –747.268 –723.037 0 (rGom=24.23 kJ(mol(1 10. NH4HS(s) (( NH3(g) + H2S(g) 平衡(kPa) (1) 原有H2S，平衡 p 39.99+p 解得 p=18.87 kPa p总=2p+39.99=77.73 kPa (2) 形成固体的条件：QpKop 设H2S(g)的压力为p p166.6 kPa 11. A(g) + B(g) ( C(g) + D(g) (1) 平衡时(mol) 1/3 1/3 2/3 2/3 (2) 设C为x mol 1(x 2(x x x (3) 设生成C为x mol 1(x 1(x 0.5+x x (4) 设C减少x mol x x 1(x 2(x 由(1) ((=0 由(2) 3x2(12x+8=0 x=0.845 mol 由(3) 3x2(8.5x+4=0 x=0.596mol C总量=1.096 mol 由(4) 3x2+3x(2=0 x=0.457 mol C的量=1(x=0.543 mol 12. 设开始为1 mol，解离度为 ( PCl5(g) ( PCl3(g) + Cl2(g) 平衡时(mol) 1(( ( ( n总=1+( 当(=0.5，n总=1.5 mol，p=po时，代入上式，可得平衡常数 (1) 降低总压p，使体积增加1倍，计算 ( 的改变： 可得压力 ，代入： 得 ( =0.618 解离度增加 (2) 通入N2，使体积增加1倍，p=po，计算 ( 的改变： 可得气体摩尔 n总=n2=3 mol 得 ( =0.618 解离度增加 (3) 通入N2，使压力