物理化学(复旦大学药学院） 第二章习题答案.doc

第二章习题解答 1. (U=(H=0 2. 等温可逆膨胀： 向真空膨胀：由于始态和终态同上，系统的熵变也为19.14 J(K(1 3． 先求冷热水混合后温度： T=336.3 K (63.3(C) 再计算熵变： =–41.21 + 43.57 = 2.36 J(K(1 4． Sn摩尔数 nSnCp,m,Sn(T–473) + nH2OCp,m,H2O(T–283)= 0 T=285.3 K 5． 系统熵变按可逆相变计算： 真空蒸发热：Q=(H–(nRT=40640–8.314(373=37539 J 环境熵变： (S总= (S系 + (S环= 8.31 J(K(1 0 自发进行 6. 系统： 设计可逆过程： J(K(1 J(K(1 J(K(1 (S系=(S1+(S2+(S3=–20.66 J(K(1 环境： J J(K(1 总熵：(S总=(S系+(S环=0.81 J(K(10 过程自发。 7． 等量气体混合，热容相同，平衡温度T=288 K J(K(1 J(K(1 =0.006+11.526=11.53 J(K–1 0 自发过程 8． W=30.65 kJ，即环境做功30.65 kJ。 W= -(Q1+Q2) Q2= -Q1-W= -334.7–30.65=–365.35 kJ 即向环境放热365.35 kJ 9． (S总=(S系+(S环=2.64 J(K(10 不可逆过程。 10．Q = (H = 92.14(362 = 33355 J W=(p(Vg–Vl) ( (pVg = (nRT = (8.314(383.2 = (3186 J (F=W=–3186 J (U = Q+W = 30169 J (G = 0 (S总= 0 11． （1）等温可逆 (U = (H = 0 Q = (W = (F=W= 4442 J J (S隔＝(S系 +(S环＝0 （2）等温恒外压 始态和终态同(1)，系统的状态函数变化同(1)： (U = (H = 0 (S系＝14.9 J(K(1 (G = 4442 J (F= 4442 J Q = (W = p外（V2–V1）= (S隔＝(S系 +(S环＝26.67 J(K(1 12．先求终态温度 Q=0 (U=nCV,m(T2–T1)=2.5R(497–298)=4136 J W=4136 J (H=nCp,m(T2–T1)=3.5R(497–298)=5791 J (S=0 (G=(H–((TS)= (H–S(T=5791-205.03((497-298)=–35064 J 13． mol (a) p外=p 为可逆绝热膨胀过程 终态温度 Q=0 (U=nCV,m(T2–T1)=4.4058(1.5R(108.7–273)=–9027 J W=–9027 J (H=nCp,m(T2–T1) =4.4058(2.5R(108.7–273)=–15046 J (S=0 (b) p外=100 kPa 为等外压绝热膨胀过程 终态温度： T2=174.7 K Q=0 (U=nCV,m(T2–T1)=4.4058(1.5R(174.7–273)=–5401 J W=–5401 J (H=nCp,m(T2–T1)=4.4058(2.5R(174.7–273)=–9002 J J(K–1 (c) p外=0 为绝热向真空膨胀过程，相当于“焦耳试验”，温度T不变。 Q=0 W=0 (U=0 (H=0 J(K–1 14．计算(G： (G2=0 (G3(0 (G总=–8554 J 计算(S： J(K(1 (S3(0 (S系＝(S1 +(S2+(S3＝–105.2 J(K(1 J(K(1 (S总＝(S系 +(S环＝28.7 J(K(1 计算结果表明，(G0，(S总0，该过程能自发进行。 15． (U (H (S (G (F （1）理想气体卡若循环 0 0 0 0 0 （2）H2和O2绝热钢瓶中反应 0 （3）非理想气体绝热节流膨胀 0 （4）水在373K，p(压力蒸发 0 （5）理想气体节流膨胀 0 0 （6）理想气体向真空自由膨胀 0 0 （7）理想气体绝热可逆膨胀 0 （8）理想气体等温可逆膨胀 0 0 16. (1) 可逆过程 J(K–1 (2) 自发进行时 J(K–1 (S总＝(S系 +(S环＝147.6 J(K–1 (3) 根据(F物理意义，等温条件下， Wmax=(F=((