土壤学(第七章) 土壤胶体化学和表面反应.ppt

第一章　　绪论 　 我国土壤盐基饱和度大致以北纬33?为界，以北盐基饱和度较高，一般达80%甚至100%，以南盐基饱和度均较低，一般只有20%～30%。 盐基饱和度高的土壤，交换性阳离子以Ca2+为主，其次是Mg2+，分别占80%和15%。盐基饱和度低的土壤，交换性阳离子以H+和Al3+为主 。 BS≥80% 肥沃土壤 BS 50～80% 中等肥力土壤 BS＜50% 低肥力土壤 （四）交换性阳离子的有效度 　　交换性阳离子对植物都是有效性的，但有效程度却不一样。 1. 离子饱和度(ion saturation percentage) 　　土壤吸咐某种交换性阳离子的数量，占土壤交换性阳离子总量的百分数，称该种离子的饱和度。 离子饱和度愈高，其有效性愈高。 表7－2　　土壤阳离子交换与离子饱和度 33 10 30 B 75 6 8 A 饱和度(%) 交换性钙[cmol(+)/kg] CEC[cmol(+)/kg] 土壤 2. 互补离子效应(effect of complementary ion) 　 对某一指定吸附离子，其他并存的离子都是它的互补离子。 　 互补离子效应是由于各种阳离子被胶体吸着的能力不同所致。 一般说来，某离子的互补离子被土壤胶体的吸附力越强，该离子的有效度越高。 表7－3　互补离子与交换性钙的有效性 11.15 7.83 4.36 2.80 2.79 2.34 40%Ca+60%H 40%Ca+60%Mg 40%Ca+60%Na A B C 小麦幼苗吸钙量(mg) 小麦幼苗干重(g) 交换性阳离子组成 土壤 3. 粘土矿物(clay mineral)类型 　　高岭石类粘土矿物，主要是外表面而无内表面，阳离子吸着于外表面上，容易解吸，有效性高； 　　蒙脱石类粘土矿物既有强大的外表面，又有内表面，吸着的阳离子有效性低于高岭石。 　　水云母类粘土矿物由于硅层的晶穴对阳离子K+或NH4+产生固定作用，降低其有效性。 　 氧化物类胶体对阳离子产生专性吸收，使阳离子失去有效性。 4.阳离子专性吸收 　　铁、铝、锰等氧化物及其水合物引起阳离子专性吸附后导致阳离子有效性降低。 5.土壤pH和离子强度 　　通过影响可变电荷性质和阳离子价态等来改变阳离子的吸附和有效性。 四、阳离子专性吸附(specific adsorption) 1. 阳离子专性吸附的机理 土壤铁、铝、锰等的氧化物胶体，其表面阳离子不饱和而水合(化)，产生可离解的水合基(—OH2)或羟基(—OH)，它们与溶液中过渡金属离子(M2+、MOH+)作用而生成稳定性高的表面络合物，这种吸附称为专性吸附(Specific adsorption)。 不同于胶体对碱金属和碱土金属离子的静电吸附。 过渡金属（ⅠB、ⅡB族等），水合热较大，在水溶液中呈水合离子形态，并较易水解成羟基阳离子： M2+＋H2O→M（H2O）2+→MOH+＋H+ 水解阳离子电荷减少，致使其向吸附胶体表面靠近的能障降低，有利于与表面的相互作用。 若过渡金属呈M2+离子态被专性吸附，形成单配位基表面络合物（—O—M），反应后释放1个H+，并引起1个电荷变化。 若呈MOH+离子态被吸附，形成双配位基表面络合物（—O—M—OH），反应后释放2个H+，但表面电荷不变化。 专性吸附在胶体表面正、负、零电荷时均可发生，反应结果使体系pH下降。 层状硅酸盐粘土矿物边面裸露的Al—OH基和Si—OH基与氧化物表面羟基相似，有一定专性吸附能力。 专性吸附的金属离子为非交换态，不参与一般的阳离子交换反应。可被与胶体亲合力更强的金属离子置换或部分置换，或在酸性条件下解吸。 2. 影响阳离子专性吸附的主要因素 （1）pH 金属离子水解和专性吸附反应均释放H+，pH升高有利于反应进行。 （2）土壤胶体类型 对阳离子专性吸附的土壤胶体主要是氧化物。其中非晶质的氧化锰＞氧化铝＞氧化铁。 非晶质＞结晶质 土壤中铁、锰氧化物多，具有更大意义。 3. 阳离子专性吸附的实际意义 （1）对多种微量重金属离子的富集作用 在红壤、黄壤的铁锰结核中，Zn、Co、Ni、Ti、Cu、V等都有富集。 其中Zn、Co、Ni与Mn含量呈正相关，而Ti、Cu、V