4.相平衡 4.5二组分固液体系.ppt

第五节 二组分固液系统 第五节 二组分固液平衡系统 一. 简单低共熔系统(不生成化合物) 一. 简单低共熔系统(不生成化合物) 一. 简单低共熔系统(不生成化合物) 一. 简单低共熔系统(不生成化合物) 一. 简单低共熔系统(不生成化合物) 一. 简单低共熔系统(不生成化合物) 一. 简单低共熔系统(不生成化合物) 一. 简单低共熔系统(不生成化合物) 一. 简单低共熔系统(不生成化合物) 一. 简单低共熔系统(不生成化合物) 二．生成稳定化合物系统 二．生成稳定化合物系统 二．生成稳定化合物系统 三．生成不稳定化合物系统 三．生成不稳定化合物系统 三．生成不稳定化合物系统 三．生成不稳定化合物系统 三．生成不稳定化合物系统 三．生成不稳定化合物系统 四．固相完全互溶系统 四．固相完全互溶系统 五．固相部分互溶系统 返回 药学院物理化学教研室 药学院物理化学教研室 制作：陈纪岳 固液系统，p影响很小，一般考虑T-x相图 纯物质可有不同晶态 两个组分可形成多种化合物 相图可能很复杂，但可划分成简单类型来理解 固相完全不溶系统（可分为三种情况） 固相部分互溶系统 固相完全相溶系统 固相有多种形态 类型 1. 一般系统(非水盐系统) （1）相图绘制??热分析法 热分析法： 系统在缓慢冷却（或加热）过程中，观察温度T 随时间 t 的变化来确定有否相变。 步冷曲线：T-t曲线 温度变化有两种基本情况： 停顿：有固体结晶，液相组成不变 如纯物，分子化合物，两种固体同时结晶 转析：有固体结晶，液相组成改变，系统熔点在变化 T t ① ② 相图绘制： 相图绘制： 以邻硝基氯苯(A)和对硝基氯苯(B)为例 步冷曲线 T–x相图 32? 82? 58? 14.7? 22? 对 t? 邻 0 0.2 0.33 0.7 1.0 组成B% 0.2 0.7 0.33 32 14.7 82 A?EB? 3 sA–sB–lE 0 Ⅳ Ⅱ Ⅲ Ⅰ 对 t? 邻 (2) 相图理解 Ⅱ 2 sA–l 1 Ⅲ 2 sB–l 1 B熔点下降曲线 低共熔三相线，E为共熔点 ① 物系点分成两个相点，杠杆规则作定量计算 ② T–x（相组成）只有一个独立可变 相区 相数 相态 自由度f* BE A熔点下降曲线 AE Ⅳ 2 sA–sB 1 Ⅰ 1 l 2 A A? B B? E (2) 相图理解 Ⅳ Ⅱ Ⅲ Ⅰ 对 t? 邻 A A? B B? E 升温时物态变化： a1：sA和sB固体混合物 a2：固体A，B同时熔化，形成液相E 固体A熔完，成sB–lE （若a1在A?E之间，则相反） a3：B继续熔化，l ?，sB? （杠杆规则） a4：恰好全部熔化 a5：液单相（不饱和） a1 a5 a4 a3 a2 2. 水盐系统 (1) 相图绘制??溶解度法 水：冰点随盐浓度而下降 盐：溶解度随温度而变化 如H2O–(NH4)2SO4系统 0 H2O B((NH4)2SO4) t?C -19.4 109 38.4% 109 2. 水盐系统 (1) 相图绘制??溶解度法 0 H2O B(NH4)2SO4) t?C -19.4 38.4% (2) 相图理解 相区 （见图） AE：冰点下降曲线 DE：盐溶解度曲线 A?EB?：低共熔三相线，E为共熔点，f*=0 l 冰+l 盐+l (饱和) 冰+盐 E A D A? B? 2. 水盐系统 (2) 相图理解 相区 （见图） 109 0 H2O B(NH4)2SO4) t?C -19.4 38.4% l 冰+l 盐+l (饱和) 冰+盐 E A D A? B? a1 a5 a2 a3 a4 析盐区物态随温度的变化 a1：溶液（盐不饱和） a2：开始有盐析出（饱和） a3：盐?，溶液?（饱和浓度?） a4：盐（纯态）最多， 冰开始出现，冰-盐-lE共存 lE消失 a5：冰+盐 定量计算 a1 3. 相图应用 (1) 盐类物质的结晶提纯 a4 a2 a3 粗盐 溶解过滤 a1 降温 a2 升温 a4 重结晶 母液a3 3. 相图应用 (1) 盐类物质的结晶提纯 (2) 低共熔混合物分离 结晶与蒸馏联用 （也适用低沸混合物分离） 如对硝基氯苯?邻硝基氯苯 混合物分离 143.9 149 120 32.5 14.7 p=4kPa A(对) B(邻) p=p? a4 a3 粗品(37%) a1 p? T? 14.7 晶A 母液a2 结晶 分馏 剩余液B 馏出液a4 a2 a1 a5 T? a3 p? 3. 相图应用 (1) 盐类物质的结晶提纯 (