5.电化学 5.5可逆电池.ppt

第五节 可逆电池 一．化学反应与原电池 二. 可逆电池 二. 可逆电池 二. 可逆电池 三. 电池书写方式 四．将化学反应组成电池 四．将化学反应组成电池 四．将化学反应组成电池 四．将化学反应组成电池 四．将化学反应组成电池 四．将化学反应组成电池 四．将化学反应组成电池 药学院物理化学教研室 返回 制作：陈纪岳 化学反应 自发进行的氧化还原反应，有电子转移，能量释放，?G? 如 Zn + Cu2+ ? Zn2+ + Cu Zn CuSO4 原电池 设置反应装置，由导线转移电子，以电功释放能量，即化学能?电能的装置。能量以电功形式可被利用。 Cu CuSO4 Zn ZnSO4 如直接在烧杯中进行，能量释放很难利用。 原电池可按放电和充电时是否可逆分为可逆电池和不可逆电池。 1. 可逆电池的2个条件 在放电和充电时 (1) 化学反应可逆 如Cu–Zn 电池（有盐桥） 放电 负极 Zn – 2e ? Zn2+(a1) 正极 Cu2+ (a2) + 2e ? Cu 充电 阴极 Zn2+(a1) +2e ? Zn 阳极 Cu–2e ? Cu2+(a2) 化学反应可逆。 电解反应 Zn2+(a1) + Cu ? Zn + Cu2+(a2) 电池反应 Zn + Cu2+(a2) ? Zn2+(a1) + Cu 又如 放电 负极 Zn – 2e ? Zn2+(a1) 正极 Cu2+ (a2) + 2e ? Cu 充电 阴极 2H+(a1) +2e ? H2(p) 阳极 Cu –2e ? Cu2+ (a2) 化学反应不可逆。 电解反应 2H+(a1) + Cu ? H2(p) + Cu2+(a2) 电池反应 Zn + Cu2+(a2) ? Zn2+(a1) + Cu Cu Zn HCl (2) 能量转变可逆 充放电时电流无限小，始终保持平衡状态。 实际使用的电池都是不可逆电池。 1. 可逆电池的2个条件 在放电和充电时 (1) 化学反应可逆 2. 可逆电池在热力学中重要意义 等温等压可逆条件下 –?rGm=W r’= QE = zFE 此式将热力学与电化学联系起来 电池表达式要求 1．物质状态：气态－指明压力，溶液－指明浓度或活度，纯固态可省略 2．界面：相界面“ ?”，盐桥“ ?? ” 3．顺序：负?正 (左?右) 4．依附电极（如Pt）：气体，或溶液中物质不能独立做电极时使用。 两个基本技能 电池?写反应式（较易） 反应式?电池 步骤 1．确定氧化物质和还原物质 2．写电极反应 氧化（–e）：负极 还原（+e）：正极 写电池反应，核对电荷平衡，物料平衡。 3．写出电池表达式 几个较难掌握的电极反应 几个较难掌握的电极反应 1. 金属－难溶盐 Ag ? AgCl 作负极(-e)： –e +e 作正级(+e)： Ag + Cl––e ? AgCl AgCl + e ? Ag + Cl– 2. 金属－氧化物 Hg ?HgO 作负极(-e)： H+ Hg + H2O–2e ? HgO + 2H+ O来自H2O OH– Hg + 2OH––2e ? HgO + H2O O来自OH– 作正级(+e)： H+ HgO+ 2H+ + 2e ? Hg +H2O O与H+结合 OH– HgO + H2O +2e ? Hg + 2OH– O与H2O结合 类似电极有 Ag-AgX ( X：Cl–，Br–，I–，CN –，Ac–，SCN–) Ag-Ag2O Hg-Hg2Cl2，HgSO4，HgO Pb-PbCl2，PbI2，PbSO4，PbO2 Sb-Sb2O3 –e +e 3. O2 ?H2O 作负极(-e)： 作正级(+e)： +e – e H+ OH– H+ OH– 例题：由反应式?电池 例1 Zn + Cu2+(a2) ? Zn2+(a1) + Cu Zn? Zn2+(a1)? Cu2+(a2)?Cu 隔膜，有液接电位 Zn? Zn2+(a1)?? Cu2+(a2)?Cu 盐桥，消除液接电位 例2 AgCl ? Ag+ + Cl– 添加消去部分 AgCl ? Ag+ + Cl– +e –e Ag + + Ag 正 负 Ag–e ? Ag＋(a1) 电池：Ag?Ag+(a1)?? Cl–(a2)?AgCl-Ag AgCl + e ? Ag + Cl–(a2) 例3 H2 + HgO ? Hg + H2O 设在酸性溶液中 H2 + HgO ? Hg + H2O +2H+ +2H+ 正 负 H2–2e ? 2H+ 电池：Pt?H2(p)