聚合物共混原理 第一章 引言.ppt

Principles for polymer blending 聚合物共混改性是实现高分子材料高性能化、精细化、功能化和发展新品种的重要途径。 许多聚合物共混物具有性能优异、加工周期短、价格低廉等特点。 已经广泛应用于电子设备、家用电器、汽车工业、纺织业、建筑业等方面，发展速度非常快. 改性的过程有的在聚合时发生， 但更多的情况下是在塑料加工企业中的混合、混炼设备中进行。 Ⅰ 以物理方法改性为主的改性手段有填充、共混和增强. Ⅱ 以化学方法改性为主的改性手段有： 嵌段、接枝、交联、互穿网络等 Ⅲ 表面改性 塑塑共混，例如 PC/PE，PC/PP。 塑/橡胶（弹性体），制备增韧塑料。 橡、塑并用，橡胶或者弹性体作为主成份，加入一定量作为填料的塑料树脂来改变弹性体的性能。 物理力：热机械共混、互穿网络高分子（IPN）。 化学力：嵌段或者接枝共聚物，前者如SBS;后者如ABS,HIPS。这里将接枝和嵌段共聚物划分为共混高分子复合材料，是因为二者具有复相结构。 从共混方法上分： 主要是为了简单而又明确地表示出聚合物共混物的组成情况。 ③. 改善高分子材料的加工性能。 PC/EVA共混，可提高PC的加工流动性。 ④. 对价格昂贵的工程塑料，可通过共混，在不影响使用要求的情况下降低成本，提高性价比。 ⑤. 通过共混可以获得一些特殊性能的高分子复合材料。 如阻隔高分子、阻燃、导电（抗静电）、仿木（拉伸不同、相容性不好的两种高分子共混经特殊牵伸得到）。 将两种或者两种以上的聚合物组分，通过化学、物理或者化学物理的方法进行共混改性，制成聚合物合金的技术是多种多样的。 其主要方面如下。 单纯共混技术是指具有相容性的均聚物/均聚物、均聚物/共聚物、共聚物/共聚物直接进行熔融共混而制成聚合物合金的技术。 ----------------------------------------------------------------------------- 但是在实际生产中，这种能相容的聚合物对是不多的。因而影响了它的广泛使用。成功的例子有： PPE(聚苯醚，PPO)/PS(聚苯乙烯)合金。可在任意比例下共混，形成相容的共混体系。改善PPE的加工性能，并且降低了成本。 PVC/NBR（丙烯腈－丁二烯共聚物）合金。当NBR在丙烯腈为23～45wt％时，与PVC的相容性良好，制得的合金具有耐低温、耐油和低压缩永久变形等性能，可以用作汽车挡风玻璃的刮水器、耐油软管及密封垫等。 相容剂使不相容的聚合物体系增强界面亲和力，降低界面张力，以获得相容或者部分相容和结构形态稳定的聚合物共混物。 最常用的相容剂为嵌段共聚物和接枝共聚物。 可以先合成，再加入到聚合物体系中；亦可用可控制的反应挤出技术在混合过程中产生。作为相容剂的嵌段共聚物，要求在大分子结构中同时含有与共混物组分PA、PB相同的聚合物链。 目前已经工业化的嵌段共聚物，多采用阴离子聚合方法。所制备的SBS和SIS(苯乙烯－异戊二烯－苯乙烯)就是典型例子。 反应挤出技术是采用具有高长径比的反向或者同向双螺杆挤出机， 使得聚合物共混物物料在通过挤出机时， 有一定的停留时间进行充分的混合， 并发生聚合接枝、酯交换、解聚、脱水等反应， 制备出聚合物合金和聚合物/无机物复合材料的技术。 Du Pont 公司推出的增韧尼龙是一个成功例子。 在尼龙基体相中，加入经马来酸酐接枝改性的EPDM弹性体，通过反应挤出过程，与尼龙末端的胺基发生接枝反应，使改性的弹性体以0.1～1.0μm的微粒分散在尼龙连续相中，形成不产生相分离的多相结构，从而使尼龙的缺口冲击强度达到900～1020J/m。 反应挤出技术是制备聚合物合金的有效方法。 IPN是Millar于1960年提出的。它是指两种或者两种以上的交联聚合物，通过网络互相贯穿缠结而形成的一类独特的聚合物共混物。 IPN作为一种新的共混改性技术，具有独特的网络互穿结构以及强迫互容、界面互穿、协同作用、加工和功能复合等特点。 80年代进入实用化阶段。在补强橡胶、增韧塑料以及热塑性弹性体、阻尼材料、涂料、粘合剂及其它功能材料等方面的应用获得较大进展。 聚合物合金的形成，从热力学上讲，其混合自由能必须小于零。因此，在聚合物共混过程中，研究自由能减小以形成稳定的聚合物合金，是合金化技术中的重要方法之一 经大量研究证明，若高分子间存在特殊的相互作用（包括氢键、离子-离子、离子-偶极、偶极-偶极间的静电作用，酸碱作用、电荷转移络合作用等），混合时会产生负的焓变（ΔH），这样自由能ΔG〈0，必然会产生相容的共混体系 如离聚体共混物，它的共混改性正是利用离聚体中的官能团与异种高分子间的上述特殊相互作用，导致混合焓为负