聚合物共混原理 第五章 制备方法和工艺条件对共混物形态结构的影响 2.ppt

对于实际的共混改性塑料，如果在高温下熔体是相容的，为均相体系，室温或较低温度下为多相体系，那么其相分离机理与降温速度有关。 若从均相快速降温，直接冷却至旋节区域内，导致大范围的自动相分离，即旋节分离，形成两相互锁的形态结构；若从均相降温至旋节线和双节线之间区域，即亚稳态，相分离机理为成核－生长机理，形成单相连续形态结构。由于这种相分离分相需要较长时间，要控制好温度。除温度之外，其它工艺条件，如压力、应力等对相平衡也有显著影响。 因此，可以通过控制共混改性塑料成型加工条件控制相分离机理和相分离过程，从而达到控制形态结构和性能的目的。 串晶结构示意图 自增强的特点 聚合物异相附生结晶，是一种结晶聚合物在另一种结晶聚合物取向基底上附生结晶的现象。 聚合物在聚合物基底上附生结晶，又可以分为均相附生结晶，异相附生结晶和拟态附生结晶。串晶属于均相附生结晶。 5.2.5 成型加工技术的影响 5.2.5.1 高分子材料的自增强 5.2.5.2 通过剪切作用下的液-液相分离控制 共混物的形态 5.2.5.1 高分子材料的自增强 什么叫自增强？ 制备自增强聚合物复合材料的方法？ 增强塑料分为内增强和外增强两种。 内增强：又叫自增强，即用形态控制技术实现塑料的增强。又叫“均质复合材料”（homogeneous composite） 外增强：添加剂增强。 5.2.5.1 高分子材料的自增强 什么叫自增强？ 聚合物共混改性属于一种外增强（添加剂增强，additive-based reinforcement）。 内增强是用形态控制技术实现聚合物的增强。  就是利用特殊的加工成型方法，控制聚合物及其制品的形态结构，在材料或制品内部形成有序排列的伸直链晶体或者串晶结构，作为材料的自身增强相，从而大幅度提高其力学性能，达到增强目的。称为自增强。 优点：更高的比强度、刚度，韧性高，耐化学腐蚀性好，易于回收利用，复合可持续发展的潮流。又称均质复合材料。 固相形变法：很大的形变作用下，使高分子材料或制品产生大幅度的塑性变形（晶区和非晶区），使塑料内部高分子链高度取向，改变其形态结构。 2. 熔/溶相成型法：对高分子溶液或者熔体施加拉伸、剪切力场，控制其取向结晶行为。属于成型范畴。 制备自增强聚合物复合材料的方法 1 固相形变法 ① 冷拉伸 ② 静水压挤出成型 ③ 口模牵伸：生产高度取向的聚合物单丝、棒材、片材、管材等型材。 2 熔/溶相成型法 注射成型和挤出成型是应用最广泛的聚合物成型加工方法，占塑料制品总量的80％左右。从熔体中直接制备出高强高模的聚合物制品，有极大的工业前景。举例如下。 ①熔体挤出/拉伸法 ②注塑自增强 ①熔体挤出/拉伸法 * 5.1 聚合物共混物制备方法 物理共混法 接枝共聚共混法 互穿聚合物网络法 5. 2 制备方法和工艺条件对共混物形态结构的影响 制备方法的影响 工艺条件的影响 共混物组成的影响 相分离机理的影响 成型加工技术的影响 第五章 制备方法和工艺条件对共混物形态结构的影响 内 容 5.1 聚合物共混物制备方法 5.1.1 物理共混法 按照物料在共混过程中的形态分，物理共混可分为粉料共混、熔体共混、溶液共混、乳液共混。 依靠物理作用而实现高聚物的共混。 粉料共混：将两种或者两种以上的粉状聚合物在加工设备中进行混合，加热到一定温度或者不加热。常用设备有高速捏合机，Z型捏合机等。 熔体共混： 将共混组分先进行预混合，然后用混炼设备在黏流温度以上进行共混。设备有开炼机、密炼机、螺杆挤出机等 乳液共混：将不同种的聚合物乳液一起混匀后，加入絮凝剂使不同的聚合物共沉淀出来，形成聚合物共混物。 溶液共混：按照共混改性塑料的配方设计，将各个组分加入共同溶剂中，在一定温度下搅拌溶解混合均匀；或者将组分分别溶解，然后混合在一起搅拌均匀，然后加入非溶剂中共沉淀或加热蒸出溶剂，即可获得共混改性塑料。。 5.1.2 共聚共混法 共聚共混法包括接枝和嵌段共聚共混法。 接枝共聚－共混法的操作程序如下：将聚合物A溶解于聚合物B的单体中，然后依靠引发剂或者热能的引发B单体在聚合物A上的接枝共聚。 5.1.3 互穿聚合物网络法 IPN的制备方法一般来说主要有顺序和同步两种方式。 顺序方式即是首先合成一种交联聚合物网络，然后将另一种聚合物合成所需的单体、交联剂和引发剂等在前一种聚合物网络中溶胀和形成自己的大分子链。 同步方式则是将合成两种聚合物网络的单体或线性齐聚物以及催化剂和引发剂混合，通过各自不同类型的聚合反应形成各自的网络链或线性大分子。 但以相当的速率来控制两种聚合反应是很困难的。常用的方法是热聚合和光聚合，两种方法都不适宜制备大尺寸的IPN样品，因为热聚合中很难维持均一的