姚新生有机波谱解析 有机化合物的波谱解析.ppt

B.红外谱图解析实例 1-己炔 2-己炔 1-氯丁烷 2-甲基-2-溴丙烷 1-己醇 2-丁醇 2-甲基-2-丙醇 丙醚 甲基叔丁基醚 丁醛 丁酮 丙酸 丁酰氯 丁酸酐 乙酰胺 N-甲基丙酰胺 甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 萘 对甲基苯甲醚 邻羟基苯甲酸 对羟基苯甲酸 苯酚 苯乙腈 苯胺 N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺 对硝基氯苯 正庚烷 顺-2-庚烯 反-2-庚烯 2-甲基-1-庚烯 顺,反-2,4-己二烯 2-甲基-1-丁烯-3-炔 1-庚炔 2-己炔 1,7-辛二炔 2-氯丁烷 1-碘丁烷 1-氟代戊烷 1-氯代戊烷 1-己醇 甲丁醚 异戊醛 乙基乙烯基酮 丁酸 α-甲基丙烯酸乙酯 乙酸丁酯 乙酸酐 2-氯代丙酰氯 丙酰胺 丁酰胺 丙胺 异丙苯 正丁苯 3-甲基-1-乙基苯 1,3-二乙基苯 4-甲氧基苯乙烯 4-硝基苯乙醚 4-硝基苯酚 4-甲基苯乙酮 4-乙基苯乙酮 4-乙氧基苯甲醛 1.核磁共振产生的基本原理 核磁共振是无线电波与处于磁场中的自旋核相互作用，引起核自旋能级的跃迁而产生的。 1945年 Stanfold University 的F.Bloch(布洛赫） Harvard University 的E.M Purcell(珀塞尔) 发现了核磁共振现象，他们于1952年获诺贝尔物理学奖。随后，核磁共振在鉴定化合物结构方面获得广泛应用。 三、核磁共振谱 某些质量数或原子序数为奇数的原子核，其自旋量子数不为零。其中1H、13C、19F、31P核的自旋量子数I=1/2，它们在磁场中有两种自旋方向。 与外磁场方向相同的自旋能级较低(α) 与外磁场方向相反的自旋能级较高(β) 分子的二能级差用ΔE表示，ΔE与外磁场强度H0成正比。 当用频率为ν的电磁波照射处于磁场的样品时，如果hν=ΔE,电磁波被吸收，核从α态跃迁到β态，这样就产生了核磁共振吸收，用仪器记录下来就是核磁共振谱(NMR)。 2.产生核磁共振的条件是： 即 注： 1.对1H、13C来讲，没有外磁场时，两种自旋方向不同核能级相同。 3.1H NMR 谱的应用范围最广，其次为13C NMR,本节主要介绍1H NMR。 2.化学位移 化学位移是由核外电子的屏蔽而引起的。 有机分子的氢核被电子云包围着。电子云在外加磁场H0的作用下，产生一个外加感应磁场ΔH0，多数情况下，感应磁场的方向与外磁场相反，氢核实际感应的磁场为：（H0-ΔH0）。由于不同质子所处周围的电子的密度不同，它们实际感受到的磁场也不相同，发生的共振频率也不相同。 通常用化学位移来表示质子共振吸收相对位置。 ν试样 试样共振频率频率 νTMS 四甲基硅烷的共振频率 ν0 操作仪器选用频率 影响化学位移的因素: A.电负性影响：取代基的电负性越大，相应碳上质子的化学位移越大。 B.磁各向异性效应： 自旋偶合和自旋裂分 自旋偶合：指自旋核受邻近自旋核所产生的感应磁场影响的现象。 自旋裂分：指自旋偶合引起的谱线增多的现象。 1.定义： 2.偶合常数 自旋裂分谱线之间的距离称为偶合常数。一般用J表示，单位Hz。J=ΔS×ν0(ν0为仪器固有频率， ΔS为两条谱线化学位移差值)。 常见有邻碳偶合、同碳偶合和远程偶合。 两个自旋核相距越远，偶合常数越小，超过三个碳就可忽略不计。 一级谱是指Δν6J时，是简单的一级谱。 特点： ①裂分峰呈现n+1规律。 ②裂分峰强度比符合二项式展开式系数之比。 ③一组峰的中心位置即为δ。 ④峰间距即为J 3.一级谱的特点 4.谱图解析 (1).先看有几组峰，确定化合物有几种氢核。 (2).从积分线确定各组质子个数比。 (3).从偶合裂分情况判断各组质子间的相互作用。 正庚烷 顺-2-庚烯 反-2-庚烯 2-甲基-1-庚烯 顺,反-2,4-己二烯 2-甲基-1-丁烯-3-炔 1-庚炔 2-己炔 1,7-辛二炔 2-氯丁烷 1-碘丁烷 1-氟代戊烷 1-氯代戊烷 1-己醇 甲丁醚 异戊醛 乙基乙烯基酮 丁酸 α-甲基丙烯酸乙酯 乙酸丁酯 乙酸酐 2-氯代丙酰氯 丙酰胺 丁酰胺 丙胺 异丙苯 正丁苯 3-甲基-1-乙基苯 1,3-二乙基苯 4-甲氧基苯乙烯 4-硝基苯酚 4-甲基苯乙酮 4-乙基苯乙酮 3-乙氧基苯甲醛 (4).谱图分析举例 * 一、有机波谱分析简介