生物制药工艺学 第8章 离子交换(08-4-1).ppt

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生物制药工艺学 第8章 离子交换(08-4-1)

第八章 离子交换法(ion-exchange) 第一节 基本原理 离子交换法:利用溶液中带电粒子与离子交换剂之间结合力的差异进行物质分离的操作方法。 带电粒子与离子交换剂间的作用力是静电力。 电荷密度、电荷种类 离子交换剂 离子交换剂:由惰性的不溶性载体、功能基团和平衡离子组成。 阳离子交换剂:平衡离子带正电荷。 阴离子交换剂:平衡离子带负电荷。 R-X+ + Y+ R-Y+ + X+ R-表示阳离子交换剂的功能基团和载体;X+ 为平衡离子;Y+为交换离子。 吸附 选择性吸附:调节溶液的pH值,使目的物带有相当数量的静电荷,而主要杂质离子带相反电荷或较弱的电荷。 选择合适的树脂(如阳离子交换树脂),便可使目的物被离子交换树脂吸附,而杂质较少被吸附。 洗脱 (1)调节洗脱液的pH值。 (2)用高浓度的同性离子将目的物离子取代下来。 对阳离子交换树脂而言,目的物的pI值愈大(愈碱),将其洗脱下来所需溶液的pH值也愈高。 离子交换树脂吸附和洗脱过程 树脂的选择 pH大于等电点时,物质带负电荷,与阴离子交换剂进行交换; pH小于等电点时,物质带正电荷,可以与阳离子交换剂进行交换。? 蛋白质等电点与所用交换剂 离子交换技术的应用 第二节 离子交换树脂的结构和种类 离子交换树脂构成: (1)惰性的不溶性高分子固定骨架,称载体。 (2)与载体共价键连接的不能移动的活性基团,又称功能基团。 (3)与功能基团以离子键连接的可移动的活性离子,亦称平衡离子。 如聚苯乙烯磺酸型钠树脂。 阳离子交换树脂分类 强酸型树脂:磺酸型树脂,功能基团为磺酸根(—SO3H)及甲基磺酸根(—CH2SO3H),有好的解离能力。 中酸性树脂:磷酸型树脂(—PO3H2 ) 弱酸性树脂:羧酸型树脂和酚型树脂(—COOH , ) ,在酸性环境中解离度受到抑制。 阴离子交换树脂 强碱型阴离子交换树脂: 弱碱型阴离子交换树脂:活性基团为伯、仲、叔胺基。在碱性环境中解离度受到抑制。 中强碱性阴离子交换树脂:兼有以上两类活性基团。 离子交换树脂功能基团的电离常数 离子交换树脂的性能 两性树脂: 蛇笼树脂(snake-cage resins) 离子交换树脂的命名: 强酸类 1~100号; 弱酸类 101~200; 强碱类201~300; 弱碱类301~400; 中强酸类401~500 交联度:是合成载体骨架时交联剂重量的百分数,用“×”将树脂编号与交联度分开。 弱酸101 ×4其交联度为4%。 国内常用树脂命名:724;732;717 常用树脂 724;弱酸阳离子交换树脂 732;强酸阳离子交换树脂 717;强碱阴离子交换树脂 离子交换树脂的骨架 (一)苯乙烯型离子交换树脂 由苯乙烯与二乙烯苯经过氧苯甲酰催化聚合而成。 交联度 (二)丙烯酸型离子交换树脂 丙烯酸型阳离子交换树脂:是由丙烯酸甲酯与二乙烯苯经过氧苯甲酰催化聚合而成。 丙烯酸型阳离子交换树脂 110树脂:丙烯酸甲酯与二乙烯苯聚合而成。 724树脂:它是由甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和二乙烯苯三元共聚而得 。 (三)其它离子交换树脂 蛇笼树脂:脱盐 螯形树脂:金属离子 吸附树脂 :“脱色树脂” 热再生离子交换树脂: 常用离子交换树脂特性表 第三节 离子交换动力学 一、离子交换平衡 R代表离子交换树脂,Z1及Z2分别为离子A1和A2的价电数。 表示溶液中与树脂表面的两种离子。 尼科尔斯基方程式 用m1、m2及C1、C2分别代表树脂上和溶液中的两种离子的浓度。 数量关系可表示: 尼科尔斯基方程式 K>1时 离子A1比离子A2对树脂有较大的吸引力 二、离子交换速度 R-B+ + A+ R-A+ + B+ 离子交换过程: 1、A+从溶液扩散到树脂表面。 2、A+从树脂颗粒表面扩散到颗粒中心。 3、交换离子A+ 与平衡离子B+交换。 4、B+从交换中心扩散到离子表面。 5、B+ 再扩散到溶液中。 粒子扩散 速度: 颗粒孔径、 颗粒半径、 树脂交换容量、 离子A+的半径与电荷、 平衡离子的性质(电荷、半径)。 离子交换速度的影响因素: 1、树脂粒度:树脂粒度大,交换速度慢。 2、搅拌速度 3、树脂交联度:交联度大,交换速度低。 4、离子半径和离子价:离子每增加一个电荷,交换速度下降一个数量级。 5

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