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X射线的产生及其物理作用
伟大的发现 1895年德国物理学家伦琴在研究阴极射线时发现X射线,至今因应用X射线研究取得成果而获诺贝尔奖的高达22个之多,其中物理奖6个,化学奖12个,生物医学奖4个。 1908~1911年,巴克拉发现物质被X射线照射时会产生次级X射线。次级X射线除与初级X射线有关,还与被照射物质组成的元素有关。 1912年,劳厄等提出X射线是电磁波的假设,并推测波长与晶面间距相近的X射线通过晶体时,必定会发生衍射现象,该假设被弗里德利希(W. Friedrich)实验证实—X射线衍射学 。 英国物理学家布拉格(Bragg)父子提出了X射线“选择反射”的观点,导出了著名的布拉格方程。1913年据此制作出了X射线分光计; 1914年,莫塞莱实验发现不同材料同名特征谱线的波长与原子序数间存在定量对应关系,提出了著名的莫塞莱定律,诞生了材料物相快速无损检测分析方法——x射线光谱学。 一、电磁辐射基础 1.原子的组成 原子 (Atom) 原子核+核外电子 电子 ? 波-粒二象性 轨道非固定,几率最大的 分布构成电子云层,近似 认为核外电子在各自的轨 道(称原子轨道)上运动并 用“电子(壳)层”形象化描 述电子的分布状况 2.电子运动状态 (1)每一运动状态具有确 定的能量,不同状态能 量数值不同,变化呈不 连续(量子化)。 能级图:把不同的能量 数值(按一定比例)用 一定高度的水平线代表, 并将其按大小顺序排列 (由下至上能量增大) 而构成的梯级图形。 一般最底层值为0。 2.电子运动状态 (2)为清晰准确表征核外电子的运动(能量)状态,提 出五个参量:主量子数n、角量子数l、磁量子数m、自旋量子数s及 自旋磁量子数ms,5量子数也相应表征了电子的能量状态(能级)。 2.电子运动状态 一、电磁辐射基础 3. 原子的激发 (1)基态:原子核外电子按照能量最低原理、泡利不相容原理、洪特 规则,分布于各能级上,处于能量最低状态,称为基态。(参见无 机化学) 泡利不相容原理: 原子中每个电子必须有独自一组四个量子数, 一个原子中不可能有运动状态完全相同的两个电子; 能量最低原则:电子总是按能量最低的状态分布。 洪特规则:由原子光谱的事实总结出的多条规则。其基本原则是: 基态多电子原子的电子总是首先自旋平行地、单独地填入简并轨道 。 一、电磁辐射基础 (2)激发态、激发 —原子由基态转变为高能态(激发态)的过程。激发条件: ①:较高能级是空的或未填满,由泡利不相容原理决定 ②:吸收能量等于两能级能量差。 愈接近原子核,电子能级愈低,电子愈稳定; 愈远离, 愈高, 不稳定。 电子可以在轨道间跃迁:低能级轨道→高能级轨道(吸收能量) 一、电磁辐射基础 (3)激发能—电子激发前后所处能级(能量)之差。不稳 定,存在10-8~10-10s后返回基态。 (4)电子(能级)跃迁—原子中电子受激向高能级跃迁或 由高向低能级的跃迁。分为: 辐射跃迁——多余能量以电磁辐射形式放出; 无辐射跃迁——多余能量转化为内能。 (5)电离能——使原子中电子脱离原子核束缚的能量(eV) 分为一次电离、二次电离等。 4.辐射的吸收与发射 电磁波通过某物质时,从能量角度说分为:部分被散射, 部分被吸收,部分被透过。 (1)辐射的吸收 实质:吸收辐射光子能量发生粒子的能级 跃迁, hγ=ΔE=E2-E1 不同物质因能级跃迁类型不同→对辐射的吸收不同→能级跃迁 不同→辐射被吸收程度对λ或γ的分布——吸收光谱不同 (2)辐射的发射 物质吸收能量后产生电磁辐射的现象,实质是辐射跃迁。 物质粒子发射辐射的强度对λ或γ的分布称为发射光谱,光致 发光粒子则称为荧(磷)光光谱。不同物质具有特定的特征发射光 谱;荧光吸收一次光子与发射二次光子的时间短(10-8~10-4), 而磷光的时间长,在10-4~10s间。 (3)光谱的分类 吸收、发射、散射(拉曼散射谱)。 吸收与发射光谱按发生作用的物质微粒不同,可分为原子光谱 与分子光谱。 由于物质微粒能级跃迁的类型不同→能级差不同→吸收与发射 光谱波长范围不同→红外、紫外、可见光、X射线谱 按强度对波长的分布分为: 故除单晶衍射外,尽量扣除连续谱,以减轻对分析的干扰。
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