自支撑三维功能化石墨烯／聚苯胺电极材料的制备及超级-大学化学.pdfVIP

Ｖｏｌ．３８ 高等 学校 化 学 学报 Ｎｏ．１２ ２０１７年１２月 　 　 　 　 　 　 ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ　 　 　 　 　 　 ２３０６～２３１２ ｄｏｉ：１０．７５０３／ ｃｊｃ 　 　 自支撑三维功能化石墨烯／ 聚苯胺电极 材料的制备及超级电容性能 １ １ １ １ １ １，２ 李学航 ，俞慧涛 ，王伟仁 ，布林朝克 ，辛国祥 ，张邦文 （１． 内蒙古科技大学材料与冶金学院，２． 分析测试中心，包头０１４０１０） 摘要　 采用水热法制备了三维石墨烯（３Ｄ⁃Ｇ），并以十八胺（ＯＤＡ）为接枝剂对部分还原的氧化石墨烯进行氨 基化处理，再利用原位聚合法在氨基化石墨烯表面生长聚苯胺，制备了十八胺功能化石墨烯／ 聚苯胺 （Ｇ⁃ＯＤＡ／ ＰＡＮＩ）． 对材料进行了结构表征、 电化学性能分析和材料结构的比电容贡献分析． 结果显示， 电极 材料的电容贡献大部分体现为材料的表面电容，Ｇ⁃ＯＤＡ／ ＰＡＮＩ 电极片在 １Ａ／ ｇ 电流密度时的比电容最高可 达 １０８０ Ｆ／ ｇ，是未功能化石墨烯／ 聚苯胺电极材料（Ｇ／ ＰＡＮＩ）的２５７倍，且循环稳定性也有很大的提高，循 环 １００００周后的比容量保持率为９０８％，比Ｇ／ ＰＡＮＩ高９６％． 关键词　 功能化石墨烯；聚苯胺；氨基化；原位聚合；超级电容器 中图分类号　 Ｏ６４６　 　 　 　 文献标志码　 Ａ 超级电容器是一种介于普通化学电池与电解质电容器之间的新式储能器件，其优良的储能性能引 ［１，２］ ［３～５］ 起研究者的广泛关注 ． 石墨烯具有优异的电学和结构性能， 已成为近年来的研究热点 ． 但是， 石墨烯易团聚且分散性差，导致其比电容较小，使其应用受到限制． 氨基具有两亲性，部分氨基与石墨烯官能团反应，剩余氨基裸露在溶液中可使石墨烯的分散性得 到很大改善． 此外，聚苯胺（ＰＡＮＩ） 具有优良的环境稳定性、较多的活性位点以及优越的高赝电容． 因 ［６］ 此，将氨基化石墨烯与聚苯胺进行复合可得到高电容的复合材料． 汪丽丽等 通过将十八胺（ＯＤＡ）功 能化的石墨烯与聚苯胺溶液共混制备了功能化石墨烯／ 聚苯胺复合纳米材料，其在电流密度为１０ Ａ／ ｇ 时比电容达到了７８７ Ｆ／ ｇ． 但是，该材料的离子通透性差，而且在电极制备过程中添加了导电剂和黏结 ［７］ 剂导致工艺复杂，因此比电容不高． Ｍｅｎｇ等 采用“牺牲模板法”制备出多孔三维石墨烯，然后将其与 苯胺原位复合制备出三维石墨烯／ 聚苯胺复合材料，其比电容为３８５ Ｆ／ ｇ，循环稳定性也达到８５％；该 工艺简单，但聚苯胺生长不均匀，不能完全进入石墨烯骨架内部，因此比电容较低． 石墨烯复合材料大都由石墨烯粉体制作电极，不仅操作工艺复杂，而且需要导电剂、黏结剂以及 ［８，９］ 基体电极支撑 ，缺点十分突出：（１） 电极负载的活性物质减少，循环稳定性变差；（２） 材料体系内 电荷传导阻力增大；（３） 成本高． 为了解决这些问题，研究人员提出了制备自支撑电极复合材料的方 ［１０］ 法：以导电碳材料构筑三维（３Ｄ）导电网络，与高比容的赝电容材料进行复合，直接作为电极使用 ． ［１１］ 汪建德等 通过将聚苯乙烯纳米微球与石墨烯复合后再与苯胺聚合制备了复合材料，其比电容可达 ７４