浅谈熔融还原炼铁的富氢煤气预还原研究.pdf

浅谈熔融还原炼铁的富氢煤气预还原 邹宗树，王臣 (东北大学材料与冶金学院，钢铁冶金研究所．沈阳110004) 摘要t考虑到提高=步法熔融还原炼铁流程中预还原效率的需要，分析了终还原炉煤气富氢改质后用于 预还原的优势，讨论了其不利因素和对策．结果表明采用水煤浆反应对终还原炉煤气进行富氢改质后用于 预还原是有效并且可行的． CO+H2间接还原铁氧化物早已不是一个新话题。在众多的钢铁冶金原理教科书、专著和学术论 文中都有详尽的叙述和研究。一致的结论是：①从热力学看，低温下(8180C)CO的还原能力比 ③从热量提供看，由于H2还原铁的各级氧化物都是吸热反应，而CO还原铁氧化物的有些反应是放 热反应，且H2的摩尔热容略小于CO，所以用CO比用H2更有利一些。 对于二步法熔融还原炼铁，尤其是已经产业化的COREX和FINEX，无论从装备尺寸上，还是 从生产效率上看，预还原部分似乎成了整个流程的限制环节。考虑到从动力学上看H2还原铁氧化物 的速度比CO快，人们很自然就想到了富氢预还原。即将终还原炉的煤气通过富氢改质，提高煤气 中的H2含量，从而加快预还原。 然而，尽管无论从热力学还是动力学看富氢预还原都是有利的，但从供热看富氢还是应该有一 定的限度。另外，由于H2还原出的金属铁产物活性大，无论是粉矿流化床还是球团竖炉都可能产生 粘结现象，进而影响流化状态和炉料运动．因此，有必要针对这些问题探讨一下解决的对策。本文 试图对熔融还原流程中富氢预还原的优势和问题与对策作一初步分析。 1富氢预还原的优势 1．1 热力学 图1是H2和CO还原铁氧化物的平衡图【1】。 由图可见，从热力学上看：在818。C时，H2和 CO有相同的还原铁氧化物的能力．在818。C以 下，CO与氧的亲和力大于H2与氧的亲和力， CO的平衡分压小于H2，所以CO还原铁氧化物 的能力比H2大。在8180C以上，则是H2还原铁 氧化物的能力比CO大。熔融还原中预还原的最 图l H2和CO还原铁氧化物的平衡图 高温度大都在此温度以上，且高温段是最难还原 的FeO。所以，在高温段采取富氢还原是具有优势的。 1．2动力学 ．242· 氧化物是有优势的。众多的实验室研究工作也充分证明了这一点． 图2是在不同温度下，用H2和CO还原未经烧结的厚度为0．44~1．50mm铁矿粉床层所得到的还 原分数随时问的变化【21。由图可见，H2的还原速度远高于℃o。 图3是用CO-H2混合煤气还原浮氏体粉床层时煤气中H2含量对还原反应表观速率常数的影响 P】。由图可见，随煤气中H2含量的增加，还原反应速率常数显著增大。图中还给出了考虑水煤气反 应的影响时．水煤气反应的不同贡献率下模型预测曲线，结果表明水煤气反应的贡献率为0．02-4)．03。 观速率常数分别为33、8．6和15． 吸·；，(巧矿‰+‰) 图2铁矿粉还原分数随时问的变化 图3 还原反应速率常数随煤气中H2含量的变化 1．3传热 尽管从热量携带和提供热量方面看用H2作还原气体不具优势，但由于H2的导热系数(1000K 时为0．428W／m．K)远大于CO(1000K时为0．064W厂m．K)，所以从传热速度方面看，采取富氢煤气 还原还是具有优势的。导热系数是决定气固间对流给热系数的重要因素之一。CO．H2混合煤气的导 热系数将随着H2含量的增加而增大，从而加速气固间的对流换热，进而加速还原反应的进行。 1．4高温煤气降温改质 在二步法熔融还原工艺中，从终还原炉出来的煤气温度较高，不能直接引入预还原炉，必需经 过降温处理。煤气的富氢改质，即如下的水煤浆反应 H2D吒=H2+CO AG。=133loo-141．63L J／mol(1) 是一个强吸．热反应。利用此反应对煤气进行改质处理，不仅可以达到富氢的目的，而且还可以实现 煤气的降温，从而满足预还原炉的需要。 ．243． 因此，综合热力学、动力学和传热等方面的因素，同时考虑煤气的降