新型LED氮氧化物荧光粉的开发与应用.pdfVIP

新型 LED 氮氧化物荧光粉的开发与应用 文章出处: 毛建 王海嵩 更新于 2009-12-22 17:36:12 LED 荧光粉 关键技术 氮氧化物 白光LED 从“十一五”计划开始，我国政府就把半导体照明工程作为一个重大工程进行推动。荧光粉是 LED 中最 重要的关键技术和原材料之一，2011 年国内 LED 荧光粉的需求量将达 2.5 亿元，并且随着 LED 技术的不 断进步，对各种荧光粉的需求将会保持可观的增长率。但是目前国内缺乏新型、高端 LED 用荧光粉的自主 核心技术，已经成为我国 LED 产业发展的瓶颈。 铈掺杂的钇铝石榴石(YAG:Ce3+)是最早被广泛应用于白光 LED 中的一类荧光粉[1]，但是其发射光谱 中红色成分较少，难以制作高显色指数、低色温的白光 LED。通过在YAG:Ce3+ 中加入(Ca,Sr)S:Eu2+、 (Ca,Sr)Ga2S4:Eu2+红绿色荧光粉可以实现高显色指数、低色温白光 LED，但是由于这类碱土金属硫化物 的物理化学性质不稳定，易潮解、挥发出硫化氢，具有腐蚀性，等诸多严重问题，无法满足制作 LED 的需 要[2]。后来人们发现了一类热稳定性和化学稳定性优异的红色荧光粉，能完全替代碱土金属硫化物实现高 显色指数、低色温白光 LED，这类荧光粉具有硅氮(氧)四面体结构，因此被称为氮氧化物[3-4]。 氮氧化物荧光粉由于其独特的激发光谱(激发范围涵盖紫外、近紫外、蓝光甚至绿光) 以及优异的发光 特性(发射绿、黄、红光;热淬灭小、发光效率高等)，材料本身无毒、稳定性好，因此非常适合于应用在白 光 LED 中，特别是蓝色芯片的白光 LED 的应用，因而受到了科学界和产业界的极大关注。国外著名的照明 公司，如 OSRAM，Philips，GE，日亚化学，松下电器，丰田合成，三菱化学，夏普等，及国内的北京宇极 都在积极开发氮氧化物荧光粉并逐步开始应用采用了氮氧化物荧光粉的白光 LED 产品。 图 1.是一些氮氧化物荧光粉的发射光谱[5]，由于氮氧化物荧光粉是以具有较强共价键特性的硅-氮氧 四面体作为其基本单元并构成一定的三维网络结构，因此在晶体场作用下，发光中心离子的电子组态出现 大的晶场劈裂(如图 2)，使其激发和发射能量同时下降，从而实现了蓝光激发和红、绿、黄色发光。同时由 于基质材料的共价键性较强，所以氮(氧)化物荧光粉具有热稳定性好、光衰小、温度特性好的特点。 一、氮氧化物荧光粉的开发情况： *开发新型 LED 用氮氧化物荧光粉的创新点主要体现在以下几方面： 1.选择以共价键性强且含有 Si-N 四面体的多元系氮氧化物为基质材料; 2.采用创新的热压高温气-固相反应法制备易分散的微细氮氧化物发光粉体; 3.制备的发光粉体能够被 300-500nm 之间紫外及蓝光有效激发，且量子效率达到 80% 以上; 4.可以解决高显色性、高亮度和色温可调的白光 LED 关键技术。 *氮氧化物荧光粉产品优点如下： 1. 发光波长范围宽，可覆盖 500-700nm 可见光区域; 2. 发光效率高、显色性好，热稳定性高; 3. 有效解决我国封装企业面临的专利壁垒; 氮氧化物荧光粉的开发，以氮化物红色荧光粉开发最早也最为成熟。目前应用的红色氮化物荧光粉主 要有两种，都是铕掺杂的氮化物，结构式可以写为 M2xSi5N8:Eux2+(M=Ca，Sr，Ba，其中 0≤x≤0.4)和 CaAlSiN3:Eu2+。绿色和黄色氮氧化物荧光粉目前主要有 Eu2+,Ce3+,Y2+等稀土离子激活的塞隆(Sialon) 类和 MSiO2N2 两大类。 国内氮氧化物荧光粉的开发起步较晚，但是发展速度很快。现在已经面市的有氮氧化物红色、绿色、 黄色、蓝色荧光粉，如图 3 为各产品在 CIE 坐标图中的色品坐标位置。 如上图中所示产品，以北京宇极开发的产品最为齐全，均为自主专利独立研发，最近又成功研发了新 产品 ZYP660，发光波长在 660nm，填补了市场空白，为低色温高显色白光和玫瑰红色 LED 提供了新的解 决方案。 二、氮氧化物荧光粉的应用： 氮氧化物荧光粉由于其宽范围的发光波长和高效高亮等特点，在多彩和高显色白光 LED 的应用很广泛。 1. 以前在可见光区域短波段500-530nm 和长波段 620-700nm 只能通过芯片发光实现蓝色、绿色、 红色发光，现在可以通过蓝光激发氮氧化物荧光粉实现各种颜色的发光。。目前市场上能够发红