固体高分辨核磁共振在多相催化研究中的应用进展.ppt

固体高分辨核磁共振在多相催化研究中的应用进展 内容简介 固体高分辨核磁共振新技术 固体高分辨核磁共振在分子筛催化研究中的应用 结论与展望 　固体高分辨核磁共振测定新技术 谱线窄化技术 魔角旋转 MAS 交叉极化 CP 提高稀核的灵敏度 高功率去偶—消除异核偶极相互作用 多脉冲技术 四极核测定的高分辨技术 四极核测定的高分辨技术 固体高分辨NMR在分子筛催化研究中的应用 固体催化剂的结构和性质表征 固体催化剂表面酸性表征 多相催化反应的MAS NMR 研究 27Al MAS 和 27Al MQ MAS NMR 研究β分子筛的脱铝 2 17O MAS NMR 天然丰度只有0.037%，通常需要17O 富集； I = 5/2, 17O MAS 谱同时受化学位移效应及核四极矩的影响； 普通的17O MAS NMR 谱只能区分化学环境不同的 Si-O-Si 和 Si-O- Al结构，但是不能区分结晶学上的不等价O位。 高分辨 17O NMR 研究全硅的FAU分子筛 高分辨 17O NMR 研究全硅的FAU分子筛 高分辨 17O NMR 研究全硅的FAU分子筛 109Ag,49Ti,47Ti,103Rh,96Mo 的核磁共振性质（磁矩、旋磁比） 导致共振频率很低，信号灵敏度很弱，因而决定了它们是非常 难测定的核－－“灰姑娘核” 4 129Xe NMR 129Xe 天然丰度高达26.4%,I=1/2,检测灵敏度高； 庞大的Xe电子云对周围环境十分敏感，分子筛结构、组成和孔道的任何 变化都会影响Xe的电子云密度，从而改变共振峰的化学位移。 因此，Xe是一个很好的研究分子筛孔穴结构（包括阳离子位置）的探针 分子。 129Xe NMR 研究MCM-22分子筛中孔道的优先吸附位 室温下不同氙浓度对应的129Xe NMR 变温 129Xe NMR  （i）1H MAS NMR 是研究催化剂表面酸性最直接的手段 谱线集中，分辨率不高；不能给出Lewis酸信息。 （ii）碱性探针分子在固体催化剂酸性表征中的研究 CO －－Lewis 酸中心 CH3COCH3－－ Br?nsted 酸中心 15N 标记的有机胺（如吡啶、正丁胺等）和有机膦（如TMP、TMOP）－－区分不同的Br?nsted 和Lewis 酸中心 双膦探针分子研究HY分子筛的Br?nsted酸密度 双膦探针分子研究HY分子筛的Br?nsted酸密度 双膦探针分子研究HY分子筛的Br?nsted酸密度 参考文献 1 J.A. van Bokhoven,J.Am.Chem.Soc. 2000,122,12842 2 L.M. Bull, et.al, J.Am.Chem.Soc. 1998,120,3510 3 F.Chen. et.al, J.Phys.Chem.B 2001,105,9426 4 Peng. L M, et.al, J.Am.Chem.Soc.2004,126,2254 5 M.Hunger, Catal.Today 2004,97,93 6 S.Nakata, et al, J.Mol.Struc.1998,441,267 7 J.Haw. et al, Phys.Chem.Chem.Phys.2002,4,5431 8 M.Hunger, et al,Angew.Chem.Int.Ed.2001,40,2954 9 石油学报 1998年9月 10 W.Wang, et al,J.Am.Chem.Soc.2003,125,15260 11 M.Xu,Chem.Commmun.2003,722 12 II.Ivanova, et al, J. Catal 2001, 203, 375 13 II.Ivanova, Colloids and Surfaces A : Physicochem. Eng. Aspects 1999, 158, 189 * * 报告人 关静 指导教师 包信和 韩秀文 Seminar I 谱线宽化，分辨率降低 多量子谱（MQ MAS）－获得四极核高分辨谱图最有效的方法 MAS DAS DOR 动态变角 (DAS) 双旋转(DOR)－样品绕两个轴高速旋转 27Al天然丰度为100%，I= 5/2，是四极矩核，共振谱线加宽 27Al MAS NMR 可以用来区分不同配位状态的铝物种(高磁场和快速旋转） 27Al MQ MAS NMR 可以将不同二阶四极相互作用的铝物种在二维谱中区分 开来 固体催化剂的结构表征 骨架原子的 MAS NMR提供分子筛局部结构和排列的微观信息