化学平衡教学中的一些问题.PPTVIP

、 、 的定义为： 从各自单独处于温度为T的标准态下化学计量数摩尔的反应物,完全反应后生成各自单独处于温度也为T的标准态下化学计量数摩尔产物过程的焓变、熵变、吉布斯自由能变。即反应物和产物均处于标准态、温度为T而且反应进度为1 mol 过程的焓变。 化学平衡时， 是反应进度为1mol、在标准态下,反应物完全变成产物过程的吉布斯自由能变化值，它不是平衡时的吉布斯自由能变化值。 三、惰性气体的影响 1. [T,V]下加入惰性气体 2. [T,p]下加入惰性气体 四、反应物配比对平衡转化率的影响 最佳原料配比：反应物配比＝计量系数比 (李吕辉：物理化学，p302) 会议报告 ◎Nankai Unversity 朱志昂 主讲人： 南开大学 ◎Nankai Unversity 会议报告 * 朱志昂 化学平衡教学中的一些问题 南开大学化学系 朱志昂 * 朱志昂 封闭体系，W’=0，恒温恒压条件下： 对于一微小变化过程 I. 化学反应方向的判据 * 朱志昂 封闭体系，W’=0，处于热和力学平衡的体系，体系中发生一微小物质变化 * 朱志昂 化学势判据： * 朱志昂 －－－－化学反应等温方程 例： aA + bB = cC + dD * 朱志昂 * 朱志昂 * 朱志昂 讨论 II. 化学反应的标准热力学函数 1. 应进度ξ (1)定义 对化学反应 * 朱志昂 式中 是反应体系中组元B的化学计量系数，是一没有单位的纯数，对产物取正，对反应物取负。 反应进度定义为： (2)物理意义 Δξ＝1mol 或ξ＝1mol的物理意义是化学计量数摩尔的反应物完全反应变成化学计量数摩尔的产物，或理解为按化学计量方程进行一单位反应。若Δξ＝0.1mol意指0.1倍化学计量数摩尔的反应物完全反应，变成0.1倍化学计量数摩尔的产物。 (3)如何求Δξ ? * 朱志昂 (4)反应的摩尔焓变 和摩尔内能变 * 朱志昂 Δξ的求算及如何从实验测得的 求 和 , 详见近代物理化学，上册，p.46，例2-2及例2-3。 注意: 同一反应体系，化学计量方程不同，则Δξ及 、 也不相同。 2. 化学反应的标准摩尔焓 、标准摩尔熵 、标准摩尔吉布斯自由能 的定义 * 朱志昂 ＝＝＝＝ aA(α) T 标准态 bB(β) T 标准态 cC(γ) T 标准态 dD(δ) T 标准态 ＋ → ＋ * 朱志昂 3．对理想气体反应体系 各自代表不同过程的物理量。 化学反应等温方程式: 的物理意义详见近代物理化学下册p.3-p.9 * 朱志昂 标准压力平衡常数 没有单位与标准态的选取有关，是化学平衡时的性质。 * 朱志昂 经验压力平衡常数Kp 有单位，与标准态的选取无关，是化学平衡时性质。 详见近代物理化学下册p.10 - p.13 * 朱志昂 1. 标准压力平衡常数 III. 平衡常数 平衡时： 一、标准平衡常数 标准平衡常数和经验平衡常数 2. 标准浓度平衡常数 注意： 二、经验平衡常数 基元反应 1. 压力平衡常数 2. 浓度平衡常数 3. 物质的量的平衡常数Kn 4. 摩尔分数平衡常数Kx（Ky） 三、两者之间的关系 Kx是量纲为1的纯数 四、注意 1. 指定计量方程 2. 纯液体、纯固体参加反应 式中包含气、液、固体的 只含有气相组分的分压 例：CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) IV. 各种因素对化学平衡的影响 一、温度的影响 1. Van’t Hoff 方程 Van’t Hoff 等压方程 2. Van’t Hoff 方程的应用 （1）定性判别 （2）定量计算 二、压力的影响 会议报告 ◎Nankai Unversity 朱志昂 主讲人： 南开大学 ◎Nankai Unversity 会议报告