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季铵型阳离子活性染料 第42卷第1期 旦 专题综述 染料与染色 DYESTUFFSANDCOL00N Vo1.42NQl Febmaw0o5 季铵型阳离子活性染料 肖刚 (全国染料工业信息中心,沈阳110021) 摘要:本文综述了季铵型阳离子活性染料的理论与实践.纤维素纤维在染浴中解离出羟基负离子,阳离子型活性染 料在静电作用下吸附,提高了活性染料的亲和力和直接性,这种作用正是普通活性染料染色过程中无机盐所起的作用, 因而阳离子型活性染料在染色中可大量减少甚至不使用无机盐,并可以大幅度提高染料的固色率,降低印染成本,缩 短和简化印染流程,大量降低染色废水的排出.阳离子型活性染料大致分为两类:一类是阳离子在活性染料分的母体 上,另一类是阳离子在活性基上.染料中阳离子主要有芳胺类季铵盐和脂肪族季4i-4~合物:染料的的化学结构类型 主要是偶氮类,蒽醌类和杂环类,其合成方法与普通活性染料大同小异.阳离子型活性染料是普通活性染料性能改进 与提高的主要途径之一,有25篇参考文献. 关键词:活性染料;季铵阳离子;染色:固色 中图分类号:TQ610.1文献标识码:A文章编号:1672.1l79(2005)01.0010.5 活性染料问世近半个世纪.以其优异的湿处理牢 度,鲜艳丰富的色谱和较低的生产成本得到迅猛发展. 潘I生染料的分子通常设计成低亲和力f9.38kj/mol～l8.6kj/ mo1)和低直接性的,一般说来分子较小,便于扩散和迁移, 达到较好的匀染性lI-21.另一方面的问题越来越引起人 们的广泛关注:活性染料的利用率较低,一般为50%～ 80%,染色过程中使用大量的无机盐,通常是染料使用量 的lO～50倍(在浸染中为50～15og/1)和碱(8～2o~/1),使其染 色过程复杂化,资源浪费,污染环境;增加了印染企业生 产成本川.因此,染料『:作者正在不断地致力于改进和 完善活性染料的应用性能.最少量甚至不使用电解质而 只使用少的碱,如碳酸钠,或完全不使用碱,用于活性染 料的染色或印花.强碱会使染料水解而降低在纤维上 的I削色.阳离子活性染料的出现,标志着活I生染料发展 已经进人了全面解决这些问题的阶段II. 1阳离子活性染料产生的理论与实践 众所周知,纤维素纤维的6位上的羟基的pKa值在 25时为l3,作为弱酸在起作用,因此纤维素纤维的葡萄 +H20 在pH在7～9的范同内,纤维素的负离子浓度与OH一 比值基本上为3O,纤维素的负离子浓度随pH变化如下: 使用阴离子染料染纤维材料,电解质盐类,尿素和碱 是必不可少的,其目的是为了获得良好的迁移性,染料的 ? l0? 吸附量和I卦色率.在染色过程完成后.这些助剂不再有 用,而且难于生物降解.纤维素纤维的表面呈阴离子状 态,与染料的水溶性基团(阴离子)产生相斥作用,因此在 染色过程中需要盐加速上染速度,并起到匀染作用氯 化钠或硫酸钠也起到染浴的竭染剂作用I8l. pH对染料直接性的影响 pH三堕篁 【OH…l4oH—相对值(I’H=8J 三磺酸染料 [oH4oH—l相对H:8J [OH一】:纤宝1E上羟基的浓度;IOn—:染色溶液巾羟基的浓度 染料的吲色率:￡=了S?IOH-]t?4DKc;由此可见,无 机盐在较高pH值的条件下,会降低活性染料的}占1色率. 电解质在含磺酸基的染料和纤维素之问产生一个斥力, 当pH升高,磺酸基的数量增加,其斥力增大,染料的直 接性下降,同色率下降.这种静电斥力使染料与纤维之 间的接近概率降低,同时也作用于已同色的染料和正在 上染的染料分子之间,要提高染料的上染率,就必须使用 高浓度的无机盐.无机盐的使用在染色的初始阶段是 抑制染料的上染,后阶段是起促染作用19圳1l. 研究结果表明:三嗪环上的氯原子在叔胺的催化下 形成季胺,使活化中心的电子云密度大为降低,反应活性 显着增强,可以与中性条件下的纤维素纤维发生取代反 应,而减少碱的使用量.为了解决大量使用无机盐的问 题,M.Hall,david,开发了一种阳离子助剂,这种季铵盐 可使阴离子型染料与纤维的亲和力增加,纤维素纤维无 盐染色也有报导…1直接使用环氧丙基■甲基氯化物作 为助剂而不使用盐.这种助剂可以替代盐,并能够实现 染料对纤维的竭染和染色深度的要求,从而显着减少染 料的使用量,染成品具有良好的色牢度.低温,低pH 料与染色Vo1.42No.1肖刚季铵型阳离子活性染料 值,较短的反应时问,染料直接完全上到纤维上,使染色 纤维色泽一致和优良的色牢度,染色废水几近元色.这 一 化合物还有另一个特性,比传统的季铵盐更能增加染 料的直接性,实现小浴比.将阳离子移植至潘l生染料的 分子中,活性染料是否就会具有这样的性能呢?研究结 果表明答案是肯定的ll2l. 由于活性染料的分子一般被设计成低直接性,当纤