合成时由烯脂酰CoA还原酶催化.PPTVIP

FA的合成与分解是两种不同的代谢途径、由不同的酶系统催化进行催化、发生于细胞内的不同部位。 糖类或更简单含碳物作为碳源，油料作物以CO2为碳源； 生物合成FA有两种方式：从无到有合成(de novo synthesis)及延伸(长)合成(elongation synthesis); 全合成过程存在一个三碳中间物—丙二酸单酰-CoA (malonyl CoA)参与FA的生物合成； FA的全合成(De novo synthesis)发生在细胞液中。 延伸合成发生在内质网或线粒体中。 双键引入发生在微粒体中。 脂肪酸氧化产生的乙酰-CoA不能直接作为动物细胞脂肪酸生物合成的乙酰-CoA的来源。因为两种代谢途径的空间位置不同。 乙酰-CoA以柠檬酸的形式运出线粒体: 线粒体内膜对乙酰-CoA不透过，需要特殊的运输体，乙酰-CoA通过柠檬酸合酶与草酰乙酸生成柠檬酸被运送到胞质。 乙酰CoA的转运 催化乙酰CoA和CO2形成丙二酸单酰CoA； 反应不可逆； 酶需biotin；是别构酶，是FA合成的限速步骤； 活性酶有多个结合位点 乙酰CoA羧化酶往往以复合体的形式出现 乙酰-CoA羧化酶催化的反应 乙酰-CoA羧化酶催化的反应模式图 七个多肽，包括六个酶和一个ACP(酰基载体蛋白) 脂肪酸合成开始前，两种酰基基团必须占据脂肪酸合成酶系中的合适位点。 四步反应延伸生长脂肪链的两个碳（反应1、2） 四步反应延伸生长脂肪链的两个碳（反应3、4） 不同来源脂肪酸合酶的结构比较 1．由1分子乙酰CoA与 7分子丙二酸单酰CoA形成 2．经过7次循环的缩合和还原反应 总反应： 8Acetyl CoA + 7ATP + 14NADPH + 14H+? palmitate+8HSCoA+6H2O+7ADP+7Pi+14NADP+ （能量的消耗不考虑乙酰CoA从线粒体内向外的穿梭） 软脂酸合成其它脂肪酸 碳链延长反应在线粒体的基质中进行，只能在C12,C14,C16的基础上逐步添加C2物，生成长链FA。 需acetyl CoA, NADH, NADPH 反应过程基本为?-氧化的逆过程，只有个别反应不同，即脂酰CoA脱氢酶不参与逆反应，合成时由烯脂酰CoA还原酶催化，需NADPH而不是FADH2。 这一酶系包括内质网酶系和微粒体酶系； 内质网酶系以软酯酰CoA或硬脂酰CoA为引物，微粒体酶系还可以不饱和酯酰CoA 为引物； 原料为乙酰CoA，延伸的C2物均以丙二酸单酰CoA形式参与反应； 还原辅酶为NADPH?H＋ 与脂肪酸合成的反应顺序是相同的，但酶系与酰基载体是不同的。 脂肪酸的合成酶系只能合成饱和脂肪酸； 不饱和脂肪酸的合成不能简单地由Δ2烯酯酰ACP经延伸碳链而合成； ∴不饱和脂肪酸的合成需要一个去饱和酶系； 不饱和脂肪酸的合成分成有氧机制（脱氢途径）和无氧机制（脱水途径）。 前体物：palmitate (棕榈酸)→ palmitoleate(棕榈油酸) stearate(硬脂酸)→ oleate(油酸) 双键位置： Δ9 在细菌中存在； 在脂肪酸合成过程中形成单烯键； 在脂肪酸合成到β-羟癸酰ACP时，由特定的β-羟癸酰ACP脱水酶在β-γ位脱水，形成顺式Δ3癸烯酰ACP，然后继续正常的脂肪酸合成。 除细菌外，其它生物都能合成多烯脂酸； 多烯脂酸之间的区别就在于末端甲基与它的最近双键之间的碳原子数，以ω-族表示； 每一族有相同的甲基末端，来自同一母体； 哺乳动物只能在已有的双键与羧基之间引入双键； 植物主要在甲基与已有双键之间引入双键； 对于大于18个碳的多烯脂酸的合成，往往是加入一个二碳单位后就引入一个双键。 族 甲基链结构 棕榈油酸族， ω-7族 CH3-(CH2)5-CH=CH- 油酸族 ω-9族 CH3-(CH2)7-CH=CH- 亚油酸族 ω-6族 CH3-(CH2)4-CH=CH- 亚麻酸族 ω-3族 CH3-CH2-CH=CH- 亚油酸和亚麻酸是哺乳动物的必需脂肪酸 低温环境促进多烯脂酸的合成 细胞内脂肪酸的合成是在细胞内能量供应充足时才能进行。当乙酰CoA丰富时，并且ATP/ADP的比例高的时候，才能造成柠檬酸的积累。这种积累造成了乙酰CoA羧化酶的激活，从而保证了脂肪酸的合成。同时柠檬酸的结合大大增加了羧基生物素转移羧基的能力。 4.3.1 甘油磷酸途径（植物与动物中） 脂肪肝形成 5.1 磷脂的分解代谢 5.2.1 由原料合成 前体物质：磷脂酸；