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柱后衍生法测定食品中六价铬 ◇科技论坛科技曩向导2011年第29期 柱后衍生法测定食品中六价铬 孙绪生 (天津市津南区产品质量监督检验所中国天津300350) 【摘要l六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物,皮肤接触可能导致过敏;更可能造成遗传性基因缺陷,吸入可能致癌,对环境有持久危险 性.但这些是六价铬的特性,铬金属,三价或四价铬并不具有这些毒性.一般情况下,我们仅仅是对总铬含量进行检测,所以有必要建立一种针 对六价铬的检测方法.但是离子色谱一电感耦舍等离子体质谱法中设备昂贵,一般的检~淤3机构很难满足,为此,我们试着使用较为基础的手段 对其进行检测. 【关键词】六价铬;离子色谱;柱后衍生;二苯碳酰二肼 1.六价铬的危害 六价铬是很容易被人体吸收的.它可通过消化,呼吸道,皮肤及粘 膜侵入人体.通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的 沙哑,鼻粘膜萎缩,严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等.经消化 道侵入时可引起呕吐,腹疼.经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹.危害最 大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险六价铬化合物在体内具 有致癌作用.还会引起诸多的其他健康问题,如吸入某些较高浓度的 六价铬化合物会引起流鼻涕,打喷嚏,瘙痒,鼻出血,溃疡和鼻中隔穿 孔短期大剂量的接触,在接触部位会产生不良后果,包括溃疡,鼻黏 膜刺激和鼻中隔穿孔.摄入超大剂量的铬会导致肾脏和肝脏的损伤, 恶心,胃肠道刺激,胃溃疡,痉挛甚至死亡.皮肤接触会造成溃疡或过 敏反应(六价铬是最易导致过敏的金属之一.仅次于镍)据实验研究 表明,大剂量饲喂小鼠,六价铬会对小鼠的繁殖产生影响,造成每窝仔 鼠的数量减少和胎鼠体重下降危害最大的是长期或短期接触或吸人 时有致癌危险.过量的(超过10ppm)/-~价铬对水生物有致死作用.实 验显示受污染饮用水中的六价铬可致癌六价铬化合物常用于电镀, 制革等.动物喝下含有六价铬的水后.六价铬会被体内许多组织和器 官的细胞吸收.皮革中残留的六价铬,可以通过皮肤,呼吸道吸收,引 起胃道及肝,肾功能损害,还可能伤及眼部,出现视网膜出血,视神经 萎缩等在电子产品中的用途:六价铬常在电化学工业中作为铬酸.此 外还用于色素中的着色剂(亦即铬酸铅1及冷却水循环系统中,如吸热 泵,工业用冷冻库及冰箱热交换器中的防腐蚀剂(重铬酸钠). 2.材料与方法 材料及设备: 2.1离子色谱仪:戴安公司ICS一900. 2.2柱后衍生:北京温分LC98—1I衍生泵+198柱温箱. 2-3检测器:Waters484. 3.样品处理 3.1碱性提取液:0.5mol/L氢氧化钠(NaOH)和0.28mol/L碳酸钠 (NaCO)混合溶液. 3.2样品提取:称取O.5z(精确至0.oo1~)样品(估算样品中的干物 质含量.约称取0.4～0.5g去水分样品为宜)至50mL离心管中,加入 0.5mL磷酸缓冲溶液,0.4g六水合氯化镁,加入提取液2.5mL,加水至 25mL,漩涡混匀:在振荡器上震荡60rain:然后6500rpm离心10rain. 吸取上清液过0.451xm微孑L滤膜待上机测定. 4.仪器条件 4.1色谱柱:DIONEXCS12A4”250mm分析柱,DIONEXCG12A 4*50ram保护柱. 4.2离子色谱条件:淋洗液:50mmol/L甲基磺酸,2mmol/L磷酸氢 二钠混合水溶液,流速:1.0mL/min;柱温:35. 4.3衍生剂:2%二苯碳酰二肼,30%(V/V)甲醇,2.5%(v/V)磷酸混 合溶液;衍生温度:45:衍生管15m. 4.4检测器波长:5a0nm. 5.结果与分析 5.1检验结果:利用离子色谱将样品提取液中的金属离子进行分 离.分离后的六价铬在柱后衍生装置中与二苯碳酰二肼反应生成紫红 色化合物在波长540nm处该络合物的浓度与吸光度符合朗伯一比尔 定律.可定量分析.该实验条件下,六价铬的保留时间约在6min,可与 其他干扰离子明显分离.并且在540nIn波长条件下.灵敏度及重现性 较好.测定线性范围0.001—1.0ms/L,以0.01,0.05,0.1,0.5,1.0m#L六 价铬标准溶液测定曲线.相关系数r=0.9993,该方法条件下.最低检出 限为O.05ms/kg. 5.2加标回收率:在同一均匀样品中按照0.05,0.25,1.0mg/kg的量 加入六价铬标准物.每个浓度分别处理6个平行样.结果得到加标回 收率为:加入量0.05mg/kg,回收率98—106%;加入量0.25rag/ks,回收 率96—100%:加入量1.0mg/kg.回收率96—99%. 6.结论 本实验建立了一种一般食品中六价铬的测定方法.相对国标方法 中规定的离子色谱一电感耦合等离子体质谱法.一般实验室的设备配 置基本上都可以满足.较分光光度法有可以减少