添加剂对PVC热稳定性和阻燃抑烟性能影响的机理分析研究.pdfVIP

作为世界415：r-业十强之一的阿克苏诺贝尔公司始终追求在化学领域精溢求精，通过不断研发和推广 新技术、新产品，从而极大地推动了中国PVC行业的技术发展和进步。Tel：022 添加剂对PVC热稳定性和阻燃抑烟性能影响的机理分析 朱新生h2，石小丽1，蒋雪璋1，李小建1 (1．苏州大学材料工程学院，江苏苏州215021；2．吴江丝绸股份有限公司，江苏吴江215228) 【关键词]PVC；热稳定性；阻燃性能；V0烟性；燃烧毒性 [摘要]分析了常见添加剂对PVC在高温下的热稳定性、HCI的释放、阻燃性、抑烟性和燃烧毒性等的作用 机理，并指出：应加强添加剂存在下PVC在高温和火灾条件下氯代二恶英和多氯代二苯并呋喃的形成与释放以及 金属化合物存在形式等方面的研究。 电导率测定，认为氧化铁和硫酸铵明显改变了氯化 聚氯乙烯(pvc)是五大通用塑料之一，2004年 国内PVC产量达到了503．2万t，表观消费量达氢的释放方式，使氯化氢释放与时间呈线性关系，而 700万t，2005年上半年国内PVC产量达到295万不是S型曲线关系，从而消除了热降解过程中氯化 t，同比增幅为21．7％。PVC具有阻燃、绝缘、耐磨氢的自催化作用。PIbl等人基于热降解产物收集液 损等优良性能，广泛应用于轻工、建材、农业、日常生 的电导率测定，较为系统地研究了金属氧化物对氯 活、包装、电力、公用事业等领域，尤其在建筑塑料、 化氢释放的影响。将金属氧化物分成两大类，一类 农用塑料、塑料包装材料、日用塑料等方面占有重要 地位。但是，为了改善其成型加工性能和扩大其应 和CuO；另一类则是抑制氯化氢释放，如cr：O。、 用范围，通常加入大量的增塑剂和其他助剂，这使其 阻燃性能急剧下降。更严重的是，PVC在燃烧时会 解形成的氯化氢生成金属卤化物与水，该过程常会 产生大量有毒、腐蚀性的烟雾。据国内外对火灾的 加速脱除氯化氢反应，但这并不意味着氯化氢气相 统计结果，火灾中人员伤亡70％以上是由烟和毒性 ’产量增加或者裂解产物收集液电导率上升。这是因 气体造成的，因此，PVC的阻燃、抑烟研究已引起了 为生成的金属卤化物可能会沉积在凝聚相中或者挥 人们的广泛关注。近年来，PVC的阻燃与抑烟的研 发的金属卤化物收集液电导率较低，宏观上氯化氢 究有了很大的发展。一般而言，PVC通常在200～ 释放速度反而减小。这时易结合共轭多烯结构的紫 300℃开始释放出氯化氢气体，同时，制品颜色会逐 外吸收光谱、氯原子的X射线光电子能谱等来共同 渐加深，随着热降解过程进行，甚至理论量(58．4％)判断氯化氢生成速率，以及判断PVC是否因为添加 的氯化氢气体会全部释放。当温度升高到400～ 了金属氧化物而更为稳定等。 500℃时，热降解生成的不饱和共轭多烯烃化合物 在许多论文中，人们习惯利用热降解反应的活 会继续裂解和碳化反应，裂解生成取代芳香烃和低 化能和幂指数来讨论添加剂对PVC热稳定性的影 分子质量的脂肪族化合物，碳化则形成无定形炭或 响，但实际热降解反应包括添加剂发生的热化学反 石墨化结构。添加剂则对PVC热稳定性、氯化氢释 应和PVC脱除氯化氢反应，所以计算的表观活化能 放、不饱和共轭多烯烃结构形成、阻燃与抑烟和燃烧 和幂指数难于同时讨论、甚至自相矛盾。ZHU等 毒性等影响显著，下面将分别讨论。 人∽1详细讨论了聚合物热降解反应的活化能和幂指 l热稳定性与氯化氢释放 数之间的关系，现作如