碳纳米管尺寸对电化学反应活性的影响研究.pdfVIP

第10届全国有机电化学与工业学术会议论文集 碳纳米管尺寸对电化学反应活性的影响 杨国锋，贾能勤’，王志勇，沈鹤柏 (上海师范大学生命与环境科学学院化学系，上海200234)‘ 摘要制备了基于不同尺寸多壁碳纳米管(MwNT)修饰电极，应用循环伏安法较系统地研究了相同管径、不同管长和 相同管长、不同管径的多壁碳纳米管修饰电极在K3Fe(CN)6溶液中的电化学行为及其对尿酸、还原型辅酶I(NADH)等生 物分子的电催化作用，研究了尺寸效应对碳纳米管修饰电极的电化学反应活性的影响规律。结果显示同样条件下短管比 长管更有利于溶液的电子传递，更有利于对生物分子的电催化；管径对其电化学行为及生物电催化影响较小，无明显规 律．其主要原因在于碳纳米管管端、管壁的不同电化学活性． 关键词尺寸效应：多壁碳纳米管；电化学活性；尿酸；还原型辅酶I 碳纳米管是一种具有一维纳米管状结构的新型纳米材料【l】，因其独特的力学、电子特性及化学稳定性， 它的出现引起了世界范围内的研究兴趔2，-l。碳纳米管依据其原子结构不同，将表现为金属或半导体，在 屯化学领域中人们研究发现利用碳纳米管的独特电子特性，可以有效促进生物物质(如蛋白质，多巴胺)、 环境物质(如肼化合物等)的电子传递[4-¨】。近年来，碳纳米管的高电化学反应活性机理以及碳纳米管的 电化学活性与碳纳米管的形态结构、制备方法和表面修饰等方面的关系日益受到研究者的关注【12．151。 本文分别将具有不同尺寸(不同管径或不同长短)的多壁碳纳米管修饰于玻碳电极表面，考察了具 有相同管长不同管径和相同管径不同管长的多壁碳纳米管修饰电极在K3Fe(CN)。溶液中的电化学行为以 及对生物分子物质尿酸、NADH的电催化作用。通过实验对比，较系统地研究了尺寸效应对多壁碳纳米 管修饰电极的电化学和生物电催化性质的影响，并且探讨了不同尺寸大小的碳纳米管修饰电极具有不同 电化学活性的原因。 1实验 。、 1．1仪器与试剂 CHl660B电化学工作站(上海辰华仪器有限公司)；三电极系统：参比屯极为饱和甘汞电极，辅助电 巴胺和NADH为Sigma试剂；抗坏血酸、尿酸购于上海生物化学试剂公司，其它试剂均为分析纯。高纯 氮除氧，所用溶液均用二次蒸馏水新鲜配制；K3Fe(CN)6支持电解液为O．1MKCI，其它均为0．05MpH=7．4 (直径分别为小于10nm、20-40rim、40．60nm、60．100nm，长度均为5．15pm)。 1．2碳纳米管修饰电极的制备 lmL DMF中，形成均匀黑色悬浊液。移取51aL上述MWNTs溶液滴在玻碳电极表面：置于红外灯下烘 干。 2结果与讨论 ”+ 2．1管径大小对多壁碳纳米管电化学行为的影响 ‘联系人简介：贾能勤(1970年出生)，副教授，主要从事生物电化学研究．E-mail：nqjia@shnu．edu．on 基金资助：上海市青年科技启明星项N(04QMXl443)和上海高校优秀青年后备人选计划 202 第lO届全国有机电化学与工业学术会议论文集 用四种具有相同管长(均为5．15pm)和不同管径的多壁碳纳米管制得相应的修饰电极，首先分别考察 其在5mM K3Fe(CN)dO．IMKCI溶液中扫描速率为0．IV．s1时的循环伏安行为，其相对应的氧化还原峰电 位差如表l所示。表l数据表明不同管径大小的多壁碳纳米管，其氧化还原峰电位差(AEP)略有不同， 电化学行为影响不明显。另外，实验还考察了这四种具有不同管径的碳纳米管修饰电极对生物小分子尿 酸、还原型辅酶I(NADH)的电催化，结果显示这些修饰电极对尿酸、NADH电催化的氧化峰电位基本 相同。这些结果表明，管径大小对多壁碳纳米管电化学活性的影响较小，无明显规律。 Table1．The voltammetric obrained越thedifferentdiameterofCNT cyclic pc{d(-to-tmakseparations modifiedelectrodein5mM