综合化学试验-大学化学.PDF

第 23卷 　第 3期 大 学 化 学 2008年 6月 化学实验 综合化学实验 ———DMB 的绝对不对称合成和表征 俞芸 (龙岩学院化学与材料工程系 　福建龙岩 364000) 王雨嘉 　宣为民　林丽榕 　章慧 (厦门大学化学化工学院化学系 　福建厦门 361005) 　　摘要 　介绍一个可用于化学系本科生开设的综合化学实验 。该实验构思源于手性对二甲氨 ( ) 基苯甲醛缩氨基苯硫脲 DMB 的绝对不对称合成 。学生可通过实验发现 、观察和探究手性对称性 破缺的奇妙现象 ,并掌握标题化合物组成 、结构和手性性质的各种表征方法 ,特别是固体圆二色 ( ) CD 光谱方法 。 ( ) 　　在立体化学中 ,手性 Ch irality 是对分子与其对映体具有如同左右手的关系 、互为镜像的 形象描述 。特别值得一提的是 ,手性还是自然界的本质属性之一 , 已知构成地球上一切生物大 α 分子的基元材料 ,都具有特定的手性 。例如 , 已知天然蛋白质几乎都是由 L 构型的 氨基酸 α 所构成的 ,其二级结构主要为右手 螺旋 ;核酸的糖类单元则为 D 核糖 ; DNA 呈右手双螺旋 ( ) 构象 。现已基本明确 :地球上生物体普遍且必须存在的生物手性均一 B iohomoch irality ——— ( ) 自然界中的手性对称性破缺 Ch iral Symm etry B reak ing,简称 CSB ,是为了最有效地发挥其生 物学功能 ,例如进行自我复制 、蛋白质合成 、调控和最终基因表达等 。然而 ,生物分子手性均一 性的起源仍是一个不解之谜 。据科学家推测 ,在 自然界的 CSB 中 ,可能有一个从非手性到手 性的选择过程 ,也就是说 ,当分子或结构基元通过相互作用进行有序组装形成手性有序组装体 时 ,不一定要求分子或结构基元本身都必须具有手性 ,非手性分子也可能形成手性聚集体 [ 1 ] 。 近年来 ,无机和有机合成中的 CSB 现象不断地被发现 ,继推出上一个配位化学 CSB 的综合实 验后 [ 2 ] ,本文再介绍一个适合于本科生完成的有机化学综合实验 。通过采用非手性原料合成 ( ) [ 3 ] 对二甲氨基苯甲醛缩氨基苯硫脲 简称 DMB 的手性晶体 ,并对所得产物进行各种分析和谱 ( ) 学方法表征 特别是固体 CD 光谱表征 , 由获得的结构和手性信息 ,让学生领略奇妙的 CSB 现象 ,从理论和实验等多方面探讨 CSB 的成因及其表达 。 1　实验 目的 ( ) 　　 1 合成对二甲氨基苯甲醛缩氨基苯硫脲的手性晶体 。 ( ) 　　 2 了解和掌握与自发拆分及绝对不对称合成有关的一些基本概念 。 ( ) 　　 3 对所合成的 DMB 进行组成和结构分析表征 。 ( ) 　　 4 学习和掌握固体 CD 光谱的测试方法 。