石灰石在煤水蒸气气化中的催化作用.docxVIP

Ξ石灰石在煤水蒸气气化中的催化作用杰3 3冯 Ξ 石灰石在煤水蒸气气化中的催化作用 杰3 3 冯 李文英 谢克昌 (煤转化科学研究室) 摘 要 本文采用高温高压差热结合气相色谱分析技术在太原东山瘦煤中通过 添加四种不同地区石灰石研究它在煤水蒸气气化过程中的催化作用。 结果表明: 四 种石灰石对煤水蒸气气化具有一定的催化活性; 其催化能力的大小同 C a?S 比无确 定关系; 石灰石经 N aC l 溶液或 N a2CO 3 溶液浸泡后有助于其催化性能的提高。 关键词 石灰石; 煤; 水蒸气气化; 催化作用 中图法分类号 TQ 544; TQ 54615 0 引 言 寻求合适的煤气化催化剂以提高其气化能力和控制煤气组成是一个讨论已久的话题。 许 多种类的催化剂虽催化性能良好, 但由于煤中杂质对催化剂的毒化损失较大, 经济上难以过 关。因此, 基于石灰石在煤燃烧中良好的固硫性能1 , 本文对太原地区四种石灰石在煤水蒸气 气化过程中的催化性能进行了研究, 目的在于使用廉价的石灰石在煤气化中固硫的同时也能 充分发挥其催化性能, 提高煤的转化率, 实现煤的洁净转化。 1 实验部分 111 样品制备 煤样采用未经处理的东山瘦煤, 其工业分析、元素分析及部分性质见表 1. 煤样经手工粉 碎过筛, 取 180～ 200 目筛分密封保存作实验样。 石灰石为太原郊区四个不同地方的样品, 分别记为 J Y S, SN S, X ZS 和 D SS, 其组成分 析见表 2. Ξ 煤转化国家重点实验室资助项目。 3 3 男, 1968 年生, 博士生。 本文 1996 年 4 月 8 日收到。 第 4 期冯 杰等: 石灰石在煤水蒸气气化中的催化作用51表 1 东山瘦煤性质工业分析?w t%元素分析,daf?w t%硫分析 ?w t%M adA dV daf坩埚粘结性C HNS+ OS t. d.Sp. d.S s. d.So. d.116 第 4 期 冯 杰等: 石灰石在煤水蒸气气化中的催化作用 51 表 1 东山瘦煤性质 工业分析?w t% 元素分析, daf?w t% 硫分析 ?w t% M ad A d V daf 坩埚粘结性 C H N S+ O S t. d. Sp. d. S s. d. So. d. 1167 15184 19124 88131 4134 1137 5198 1159 0132 0106 1121 4 石灰石与煤样依据一定的 C a?S 比机械 混合。 表 2 石灰石组成分析 w t% 石灰石 C aO M gO N a2O K 2O S 112 实验方法 53117 52138 50167 52124 1197 3118 2190 3111 0102 0102 0101 0101 0110 0109 0136 0106 01022 01031 01022 01029 J YS SN S X ZS D SS 实验的主体设备是差热分析反应器2 , 计 算 机 联 机 采 样 分 析 差 热 曲 线, 产 气 经 P E 8500 气相色谱仪检测。 煤水蒸气气化升 温速率 10 K ?m in , 样品量为 5±0105 m g, 在 保证充分带入水蒸气的前提下选择 N 2 流速为 15～ 20 mL ?m in , 反应压力为常压。 113 实验数据处理及计算方法 11311 水蒸气分压求取 水蒸气产生及输送过程如图 1 所示, 其分压按 下式求取: F H 2O (g) P H 2O (g) = 其中, 水蒸气流量: P F H 2O (g) + F N 2 1000ΘR T F H 2O (g) = , L ?h 18P ′N 式中, Θ—— 水在 25℃时的密度, k g?L ; T —— 水蒸气发生炉温度, ℃; P ′—— 对应于水蒸气发生器温度 T 的水蒸气 图 1 水蒸气产生及输送 饱和蒸气压, M P a; N —— 计量泵拔码值; R —— 气体常数。 11312 反应动力学模型建立 根据差热曲线求取转化率、 反应速率 d x ?d t 3 , 采用经典速率模型 x ) n d x k e- E ?R T (1 - = d t 进行动力学数据 k , E , n 的回归。 11313 产气分析方法及理论组成计算 采用面积归一化法对产气谱峰进行处理。 本 文在煤水蒸气气化过程中产气理论组成计算中假定: (2) 在煤气化反应前发生煤的干馏或热解。 ( 1) 仅考虑煤中主要元素碳; 52太 原 工 业 大 学 学 报