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磷石膏和钾长石制硫酸钾的试验研究 郑代颖1 ，夏举佩2( 1． 中国石化集团南京工程有限公司，江苏 南京 211100; 2． 昆明理工大学，云南 昆明650224)摘 要: 萃取磷酸生产中副产的大量固体废弃物磷石膏已成为制约磷复肥工业发展的重要因素。针对我国可溶性钾矿资源严重匮乏，而钾长石储量丰富，指出了利用磷石膏与钾长石生产硫酸钾具有现 实意义。试验研究了 KAlSi3 O8 —CaSO4 —CaCO3 体系的配料比、焙烧温度、焙烧时间、助剂、焙烧样粒度 对焙烧产物中 K2 O 收率的影响，确定了在 n( KAlSi3 O8 ) ∶ n( CaSO4 ) ∶ n( CaCO3 ) = 2 ∶ 1 ∶ 6 配料比下，最适 宜的工艺条件为: 焙烧温度 1 000 ℃ 、焙烧时间 2. 0 h、助剂 Na2 SO4 用量为反应物料总量的 7% ，焙烧产 物粒度为 74 ～ 84 μm( 180 ～ 200 目) ，钾长石中 K2 O 收率达 90% 以上。关键词: 硫酸钾; 磷石膏; 钾长石; 试验中图分类号: TQ125. 14; X781. 3文献标识码: B文章编号: 1009 － 1904( 2012) 05 － 0001 － 07碱分解［4］。理 论 上 利 用钾长石制钾肥的方法虽然 很多，但焙烧法可利用廉价的石膏和石灰石资源，并 且焙烧温度相对较低，常压、无腐蚀性，得到的钾盐 为可溶性钾盐，并同时将钾长石中的硅转化为硅肥， 资源利用率较高［5］。笔者关于焙烧磷石膏、钾长石 和石灰石混合物生产硫酸钾的研究，对磷石膏固体 废弃物的资源化利用、钾长石中不溶性钾的有效利 用有着现实的意义。磷石膏是萃取磷酸生产排放的副产物，二水物工艺副产的主要化学成分为 CaSO4 ·2H2 O，并含有 少量的 SiO2 、Al2 O3 、Fe2 O3 、CaO、MgO、微量的金属离 子和放射性元素，以及未分解的磷矿粉、P2 O5 、F 和 游离酸等杂质［1］。在二水法制湿法磷酸的工艺中， 每生产 1 t ( P2 O5 计 ) 磷 酸 产 生 5 ～ 6 t 磷 石 膏 ( 干 基) 。据中国磷肥工业协会公布数据，2009 年，我国 磷肥行业副产磷石膏 5 000 多万吨，占工业副产石 膏的 70% 以上。目 前 我国磷石膏累计堆存量已超 过 200 Mt，综合利用率不足 15% ，不仅占用 大 量 土 地，而且造成大气、地表水和地下水等环境污染。国务院发文强调加快磷石膏等资源化重点工程建设。 国家工业和信息化部、发展和改革委员会也将磷石 膏的综合利用列入“十二五”专项规划中［2］。我国可溶性钾矿资源严重匮乏，且分布不均，每 年钾肥的进口依存度达 70% 左右，但以钾长石为代 表的不溶性钾矿资源却异常丰富，截至目前为止，全 国钾长石资源保有储量超过 10 Gt。因此综合开发 利用我国丰富的不溶性钾长石资源，生产国内短缺 的 钾 肥 和 硅 肥，具 有 现 实 意 义［3］。 钾 长 石( KAlSi3 O8 ) 是 一 种含钾架状结构硅酸盐，理 论 上 w( K2 O) = 16. 9% 、w ( SiO2 ) = 64. 7% 。钾 长 石 的 化 学性质极其稳定，其中的硅、铝、氧呈稳定的四面体 网状结构，除了氢氟酸外，常温常压下几乎不被酸、1主要反应及流程1. 1主要反应邱 龙会等人较为详细 地 进 行 了KAlSi3 O8 —CaSO4 —CaCO3 体系中 KAlSi3 O8 热分解过程的工艺条件和动力学试验研究［5 ～ 9］，同时应用热力学计算 对 KAlSi3 O8 热分解反应机理进行了探讨，并结合反 应物料的热重与差热，分析推测出该体系可能发生 的反应( 见表 1) 。钾长石在石膏和碳酸钙作用下可热分解生成硫酸钾，适宜 的 条 件 是: n ( KAlSi3 O8 )∶ n ( CaSO4 ) ∶n( CaCO )= 1. 0 ︰ 1. 0 ︰ 3. 4，焙 烧 温 度 为 1 0503℃ ，停 留 时 间 为 2. 0 ～ 3. 0h。 KAlSi3 O8 —CaSO4 —CaCO3 体系在反应过程中不论是否 加 入 助 剂，热 分解均生成 CaO、K2 SO4 、C2 S、C3 S、α － CaSO4 、C12 A7 、C3 A 和 C2 AS 等主要物相，K2 SO4 以微晶形态均匀分硫磷设计与粉体工程S P ＆ BMH RELATED ENGINEERING·2·2012 年第 5 期表 1KAlSi3 O8 —CaSO4 —CaCO3 体系可能发生的反应2试验ΔG1 200 K / kJ·mol － 1序号反应步骤CaCO3  CaO + CO2KAS6 + 6CaO