第六讲 合成高分子材料.pptVIP

第六讲 合成高分子材料 高分子科学的历史 人类直接利用天然高分子，可以追溯到远古时期，比如利用纤维素造纸，利用蛋白质练丝和鞣革，利用生漆作涂料和利用动物胶作墨的粘合剂等等。 人工合成高分子化合物是二十世纪开始。在十九世纪的中后期人们已经知道对天然高分子进行改性，典型例子是天然橡胶的硫化成功(1839年)和硝酸纤维素的发现(1846年)。然而真正从小分子出发合成高分子化合物是从酚醛树脂开始的(1907年)。接着1912年出现了丁钠橡胶。 1920年德国人史道丁格(Standinger)发表了 “论聚合”。提出了“高分子”、“长链大分子”的概念。他预言了一些含有某些官能团的有机物可以通过官能团间的反应而聚合，比如聚苯乙烯、聚甲醛等，大量重要的新聚合物被合成出来，比如醇酸树脂(1926)、聚氯乙稀(1928)、脲醛树脂(1929)、聚苯乙烯(1930)、聚甲基丙烯酸甲酯(1930)、高压聚乙烯(1935)、聚醋酸乙烯(1936)、丁基橡胶(1940)、涤纶纤维(1941)、聚氨酯(1943)、环氧树脂(1947)、ABS(1948)等。 1953年72岁的他登上了诺贝尔化学奖的领奖台。 2000年世界上合成材料的年总产量已达到2亿吨(其中塑料1.63亿吨、合成橡胶0.11亿吨、合成纤维0.28亿吨)。塑料的增长速度最快，因为塑料有原料多、生产易、成本低、加工快、比强度大、性能好等特点，可以代替部分金属、木材、皮革等传统材料，塑料现在的产量已超过了木材和水泥等结构材料的总产量。合成橡胶的产量也已超过了天然橡胶。而合成纤维的年产量在上世纪80年代就已达到了棉花、羊毛等天然和人造纤维的2倍。我国高分子工业的发展也极为迅猛，目前，我国三大合成材料年产量在世界上的排名为：合成纤维第一位，塑料第二位，合成橡胶第四位。 高分子科学的重要性 高分子材料占飞机总重的约65%，占汽车总重约18%，论体积已远超过金属的用量。在信息产业中如果没有感光树脂用于集成电路的制造，就不可能有今天的计算机技术。而高分子材料在人们衣食住行方面的应用更是不胜枚举。图一个家庭妇女在厨房里所看到的，几乎到处都有高分子化合物。其实就连人自身的肌体除了60%水外，剩下的40%的一半以上也是蛋白质、核酸等天然高分子，属高分子科学的研究范畴。 美国的艾伦-J-黑格、艾伦-G-马克迪尔米德和日本的白川英树 高聚物的溶解 　　●非晶态高聚物的溶解 　　条件：足够量的溶剂、一定量的非晶态高聚物 　　溶解过程与运动单元： 　　溶解过程的关键步骤是溶胀（swelling）。其中无限溶胀就是溶解，而有限溶胀是不 溶解。 （2）热塑性和热固性 　　加热到一定温度范围，开始软化，然后再开始熔化成可以流动的液体；冷却后，又成为固体－－热塑性（如聚乙烯）。加工成型后受热不再熔化，就叫热固性（如电木）。 （2）医用高分子材料： 一张柔软的纸，白中透出微黄，这张不起眼的“白纸”就是填补国内空白的高科技“人造皮肤”。这种“人造皮肤”能帮助伤口尽快恢复。比如烧烫伤，把水泡的水放出，用药清洗后，将“人造皮肤”敷贴在伤口上，很快“人造皮肤”就和人的身体长在一起，成了真的皮肤。 复合材料－玻璃钢 高分子凝胶的智能化 高分子凝胶的智能化表现在以下几方面。当外部环境的pH、离子强度、温度、电场以及环境中所含有的其他化学物质发生变化时，高分子凝胶即呈现出“刺激-应答”状态。例如在高分子凝胶中出现相转变，表现为网络的网孔增大、网络失去弹性、网络的体积急剧变化（可变化几百倍之多），甚至在三维网络结构中不再存在凝胶相。而且这些变化是可逆的和不连续的。 上述这些变化使高分子凝胶的体积既可以发生溶胀，又可以收缩，利用这种性质设计出一种装置，它具有肌肉的功能，这种人造肌肉制成的机械手类似于智能机器人的手，能够拿东西。 高分子凝胶的智能化 智能高分子凝胶的体积相转变 　智能高分子凝胶的刺激响应性与分类 pH响应性凝胶 生化响应性凝胶 盐敏凝胶 ●包装材料●变形物的复原，如紧固铆钉等 二、 高分子的原料和合成方法 制备高分子的原料资源很广泛而且很丰富. 以农业和林业的副产品为主要原料,大致可分为三类: 淀粉类如薯类、植物种子、橡子等; 纤维素类如木屑、稻草、花生壳等； 非食用油脂类如蓖麻油、桐油、蚕蛹油等 煤；石油；天然气 合成方法 具体的合成方法有： 加成聚合、缩合聚合和共聚合等。 1、加成聚合反应 加聚反应后除了生成聚合物外，再没有任何其他产物生成，聚合物中包含了单体中全部原子。 在工业上利用加成聚合反应生产的合成高分子约占合成高分子总量的80 ％，最重要的有聚乙烯、聚氯乙烯、聚