纳米镍基氧化物的制备及其乙烷氧化脱氢性能研讨.pdfVIP

The of Nickel-basedOxidesandTheir Preparation PerformanceofOxidative ofEthane Dehydrogenation ThisThesisSubmittedto Normal forthe Zhejiang Unversity forthe ofMasterofScience requirementsdegree by Supervisedby Wu Ass．Prof．Ying KeyLaboratoryoftheMinistry Advance ofEducationfor Materials, Catalysis onSolid ZhejiangKeyLaboratoryfo厂ReactiveChemistrySurfaces Institute ofPhysicalChemistry Normal ZhejiangUniversity 2011 April 纳米镍基氧化物的制备及其乙烷氧化脱氢性能研究 摘 要 利用天然气资源直接或间接地生产乙烯可以有效的缓解因石油资源短缺而引 发的矛盾。乙烷是天然气中的主要成分，以乙烷为原料生产乙烯对我国的石化工业 具有重要的意义。工业上乙烷转化为乙烯主要是通过蒸汽裂解，该过程为一强吸热 反应，耗能高，且受热力学平衡的限制。近年来，研究者开始致力于研究乙烷的催 化氧化脱氢。但由于各种副反应的存在，且在热力学上这些副反应一般都要比乙烷 氧化脱氢制乙烯反应更为有利。因此，如何在较低温度下获得较高乙烯收率具有重 要的现实意义。 纳米颗粒的氧化镍催化剂对乙烷氧化脱氢制乙烯(ODHE)反应具有较好的低 温催化活性。本文首先用研磨法、直接沉淀法、尿素均匀沉淀法、溶胶凝胶法制备 了纳米颗粒的NiO，并考察其乙烷氧化脱氢的催化性能，结果表明尿素均匀沉淀法 制备的纳米氧化镍具有较好的催化活性，这可能与均匀沉淀法制备的催化剂颗粒较 小，比表面积较大有关。在此基础上，我们用尿素沉淀法，通过简单的步骤合成了 花状氧化镍，并考察了不同沉淀温度、不同沉淀时间对合成纳米片自组装的花状· NiO的影响。由于其特殊的形貌具有堆积孔结构，具有较好的还原性能，因此与常 规尺寸的Nio相比，花状的NiO具有较好的乙烷氧化脱氢催化活性。 另外，由于介孔材料具有较大的比表面积、窄的孔径分布和大的孔道结构，本 论文还采用了不同的制备方法合成了介孔NiO，发现在相同的反应条件下，软模板 法制备的介孔NiO催化剂乙烯收率明显高于硬模板法制备的介孔NiO。因此通过软 模板法选择不同表面活性剂合成了介孔NiO，并比较其乙烷氧化脱氢活性，结果表 明，以十二烷基硫酸钠(SOD)为模板剂合成的介孔氧化镍具有较好的催化活性， 在450℃时，可以获得25．6％的乙烯收率。在介孔氧化镍的研究基础上，添加不同 制乙烯活性的影响。结果表明，与单组分介