现代生物分析技术6.ppt

电离能的高低顺序 离子是在电荷或游离基中心的诱导下发生裂解。根据各官能团的电离能高低，可判断电荷、游离基中心的位置，从而预言离子的裂解历程。 一般的电离能遵从以下高低顺序： σ电子 π电子，O-n电子 共轭π电子 S-n电子，N（氨基）-n电子。 * * 二、σ―断裂——简单的键断裂 σ- cleavage 正己烷 Sigma Cleavage Example: Hexane 8.0 eV 8.4 eV 8.2eV 57 43 29 86 * 71 43 分子中σ键在电子轰击下失去一个电子，随后分子裂开产生碎片离子和游离自由基； σ裂解多发生于烷烃 ； 对于饱和烃，取代度越高的碳，其σ键越容易被电离。 * * 三、α―断裂——游离基中心诱导键的键断裂 α―cleavage * α―断裂 2 0 3 0 6 0 7 0 4 0 5 0 8 0 9 0 1 0 0 3 0 4 4 m / z CH3(CH2)9CH2NH2 M=157 * α―断裂——丢失最大烃基的可能性最大 丢失最大烃基原则 72 57 43 ΔHf = +117 kJ/mol ΔHf = +145 kJ/mol * ?—开裂 R C H 2 C H H 2 C R C H 2 C H H 2 C R C H 2 C H H C R R C H 2 C H H C R R