CuⅠCuⅡ混合价卤簇化合物的结构化学研究.pdfVIP

Cu`/Cu混‘合价卤簇化合物的结构化学研究 摘要 手合价态体系与材料的光、电、磁等性能及生物体内的电子传递有着密切的 关系，在颜料、陶瓷、矿物、化学及生物催化体系及超导材料等 十分广 阔的应用前景，该领域的研究已成为一门跨学科的前沿性研究课 cu/cu11混 合价化合物中Cu`-C己之间的电子转移不但在许多化学及生化催化体系中起着至 关重要的作用，而且引起人们将其与研究得较多的电子转移电对 (如铁、钻、忆) 作比较的兴趣，因为这种研究可以提示伴随着金属酶中铜的氧化还原过程而发生 的结构变化。其所涉及的化学领域中的颜色理论、催化作用、光化学、金属一金属 成键等基础问题也引起了人们广泛的关注。开展这方面的研究工作具有十分重要 的学术意义，本论文以此为目标，致力于Cu/Cu混合价化合物的合成方法和结 构、性能与构效关系的研究，揭示了混合价态体系丰富的结构化学特征。主要工 作有: 1.利用铜盐、双齿含N配体邻菲咯琳及卤素离子合成了十二种结构新颖的铜 卤簇化合物，并用X一射线单晶结构分析方法确定了晶体结构，它们分别为: [CuCI(phen)2][CUC12](I);[Cu3Br3(phen)5]2[CuBr2]2[Cu2Br4](H20)2(1I); [Cu(phen)2Br][Cu2Br3](m);[Cu(phen)2B小 [Cu4Br6].C2H50H(IV); [Cu4(Ophen)4(Cu2Br4)](V);[Cu3I2(phen)6]13.H20(VI); [Cul(phen)2][Cu314](VII);[Cu2(OH)2(phen)2][Cu4I6](V10); [CuBr2(phen)]2(XI);[Cu3I3(phen)2](X);[CuI(phen)]()I); (Hphen)(CU12).1.5H20OM)。上述化合物中，前八种为Cul-Cum*价化 合物，后四种为含Cu’或C砂单一氧化态化合物。不同的卤离子做为配体 协助构筑不同的铜卤簇外，还可平衡体系电荷，使配合物呈现出零维、一 维、二维等多种结构类型。 2.对反应条件对产物物相的影响进行了较系统的研究，综合考虑各种因素对 反应体系的影响，克服了体系在高温下不稳定和在低温下反应前驱物不能 有效扩散的缺点，成功地找到了合成Cu/C砂混合价化合物的合适的路线。 3.用红外光谱、紫外一可见固体漫反射光谱等谱学手段对化合物进行了表征， 进一步探讨了混合价态化合物的结构与性能的关系。Cu/Cu0混合价化合 物在300-400nm左右都产生一个较宽较强的紫外光谱吸收峰，在 700nm 左右出现了一个相对较弱的吸收峰;Cu’的配合物谱图中则只观察到 200--400nm之间的吸收峰。 4.对四种化合物进行了量化H算，对比分折J含‘离域规合价Cuz111酬内金属 配合物 (V)和C「u4(Ophen)4(MOZO7)]、化合物(X)及其同分异构体的成键和 电子结构特征，并探讨了分子对称性与能量的关系。 关键词:uCC/a`` 混‘合价化合物，水热合成，晶体结构 卤簇，量化计算 StudyofStructuralChemistryof Cu-Cumixedvalencehalo-clustercomplexes Abstract Systemcontainingametalintwovalencestateshasbeenconnectedwiththe electrontransportinorganismandmaterialpropertiesofoptics,electricity， magnetism,andbecomeanappealingareaandhotresearchfieldbecauseoftheir greatpotentialapplicationsinmanyfields,suchaspiament,ceramic,mineral, chemistry,biocatalysissystem，superconductivematerialsan