羧酸盐聚合物减水剂的合成试验研讨.pdfVIP

羧酸盐聚合物减水剂的合成试验研究。 孙红尧徐雪峰梅国兴蔡跃波 摘要通过对用于混凝土的减水剂和缓凝剂的结构分析，确定了羧酸盐聚合物减水剂 的结构中应当具有的基团种类。对单体组成、侧链长度、聚合物相对分子质量、聚合体系和 聚合顺序以及聚合成品的后处理等羧酸盐聚合物合成的关键因素和合成工艺进行分析，以及 进行的相关试验验证，得出不同聚合因素对羧酸盐聚合物的水泥净浆流动度存在影响。 关键词减水剂羧酸聚合物混凝土 混凝土通过添加减水剂来提高性能、降低用水量已经被该领域普遍接受，从最早的木质 素磺酸盐等有机化合物减水剂到第三代高性能羧酸盐聚合物减水剂，其发展速度和被关注程 代至今人们开始关注羧酸盐聚合物减水剂，主要原因是它的高减水率、较好的水泥适应性和 高坍落度保持性等特点。文献介绍羧酸盐聚合物减水剂本身也已经发展到第四代了。在美 国、日本，羧酸盐聚合物减水剂已经成为其国内高性能混凝土高效减水剂的主流产品，市场 占有率已是高效减水剂的60％以上。羧酸盐聚合物减水剂在国内的起步和发展也就是在近5 年内，目前，市场上仍然以国外产品唱主角。由于投入的人力和财力有限，国内生产厂家的 品种较少，质量上还有待提高。 一、分子结构与性能的关系 设计一个新型混凝土外加剂的合成，必须从构成其分子的结构和所发挥的功能人手，才 具有针对性。首先需要了解前二代混凝土减水剂的分子结构特点，然后再根据其他科技工作 者的研究经验进行设计。 由于羧酸盐聚合物减水剂需要同时具有高减水和高保坍的性能，所以，就对混凝土减水 剂和缓凝剂的结构进行简单的分析。 1．混凝土减水剂 普通混凝土减水剂有木质素磺酸盐减水剂、羟基羧酸盐减水剂、糖钙减水剂和腐质酸减 水剂，而高效减水剂根据生产原料不同有煤焦油系减水剂、三聚氰胺系减水剂、氨基磺酸系 减水剂、脂肪酸系减水剂和羧酸盐聚合物减水剂。 仔细分析上面的各类减水剂的结构，发现对混凝土减水有贡献的基团主要有磺酸基团 (一s03H)、羧酸基团(一cooH)、羟基基团(一OH)等。 ’ 2．混凝土缓凝剂 混凝土缓凝热主要用于延缓水泥的水化硬化速度，以使新拌混凝土在较长时间内保持塑 性。目前，混凝土缓凝剂按其化学成分分为：无机盐类、羟基羧酸盐类、多羟基碳水化合物 e作者单位：南京水利科学研究院。 类、木质素磺酸盐类等。 这里主要分析有机类缓凝剂的结构，有机缓凝剂包括羟基羧酸盐类、糖类、多元醇及其 衍生物类、纤维素类等。这些缓凝剂分子结构的共性是含有羟基(--OH)、羧酸基团 (一C00H)、烷氧基(一RO一)等。 综上所述，以及根据其他科学工作者对羧酸盐聚合物外加剂的研究成果，羧酸盐聚合物 分子结构上必须具备前述的一种或几种有效基团，而且基团比例要配合恰当。 =、合成的关键要素及其试验研究 前章所述羧酸盐聚合物减水剂要满足高减水率和高保坍性，必须在分子结构上引进对减 水和保坍有贡献的基团。下面就从几个方面分别介绍。 1．单体的组成 种或几种。 如何将这些基团集合到一个分子上就涉及到合成方法的问题。聚合物的合成方法有自由 基聚合、缩合聚合、离子聚合、配位聚合等。 羧酸盐聚合物的合成其主链通常是相关烯类单体通过自由基聚合达到的，所以其单体一 般为含有不饱和键的有机单体组成。具有这些基团的不饱和单体有：丙烯酸、烷基丙烯酸、 丙烯酸酯、烷基丙烯酸酯、羟基丙烯酸、羟基丙烯酸酯、烷基丙烯酸磺酸钠、马来酸、 AMPS(磺酸基丙烯酰胺)等。 这些单体有些是水溶性的，有些是油溶性的，有些是醇溶性的，因此，在选择单体配伍 时必须考虑体系的相容性。同时也要考虑配伍后各单体的竞聚率问题，能共聚的配伍才是合 适的。 通过试验，确认上述单体都可以有合适的体系进行聚合。部分单体聚合试验产物的水泥 净浆流动度结果见表1。 裹1部分单体聚合试验产物的水泥净浆流动度 单体组合 水泥／g 水／g 羧酸盐／g 净浆流动度／caa 丙烯酸(从) 600 217 1．8 17．O 甲基丙烯酸磺酸钠(M,gs)