第一节 核磁共振基本原理.ppt

Nuclear Magnetic Resonance Spectrum, NMR (核磁共振谱) Chapter 3 电磁波与微观粒子的相互作用 能量 波长 频率 波数 0.6-300 m 核磁共振主要用于结构测定和确证。 核磁共振是光谱的一种，它的频率范围是兆赫(约4～900MHz)，属于无线电波的范畴。 核磁共振谱主要有： 1H-核磁共振谱： 1H-NMR或proton magnetic resonance，简称氢谱 13C-核磁共振谱: carbon magnetic resonance，简称碳谱 氢谱可提供： ①分子中不同氢原子所处的化学环境； ②各种氢原子的相对数目； ③相邻碳原子上氢以及分子构型等的有关信息。 碳谱可提供： 有关分子“碳骨架”结构的信息。 氢谱和碳谱互相补充，可以确定分子骨架。 1924年, Pauli提出原子核磁性质的慨念 1946年 Purcell（哈佛大学） 和 Bloch（斯坦福大学）发现核磁共振现象，他们获得1952年Nobel物理奖 1951年 Arnold 发现乙醇的NMR信号，及与结构的关系 1956年 Varian公司试制了第一台NMR仪器 NMR发展 高强超导磁场的NMR仪器，大大提高灵敏度和分辨率； 脉冲傅立叶变换NMR谱仪，使灵敏度小的原子核能被测定； 计算机技术的应用和多脉冲激发方法采用，产生二维谱，对判断化合物的空间结构起重大作用。 英国R.R.Ernst教授因对二维谱的贡献而获得1991年的Nobel奖 瑞士科学家库尔特·维特里希因“发明了利用核磁共振技术测定溶液中生物大分子三维结构的方法”而获得2002年诺贝尔化学奖。 近二十多年发展 核磁共振 让处于外磁场（Bo）中的自旋核接受一定频率的电磁波辐射（?射），当辐射的能量恰好等于自旋核两种不同取向的能量差时，处于低能态的自旋核吸收电磁辐射能跃迁到高能态，这种现象称为核磁共振。 3．射频接受器：当质子吸收能量发生能级跃迁时，在感应线圈中产生毫伏级信号，经放大，检波后记录成谱图。 4．样品管：外径5mm的玻璃管,测量过程中旋转, 磁场作用均匀。 1．决定灵敏度和分辨率。永久磁铁、电磁铁、超导磁铁。 2．射频发射器：线圈垂直于外磁场，发射电磁辐射信号： 60MHz、90MHz、200MHz ……。 仪器结构： 第一节 核磁共振的基本原理 1.能级分裂 有些原子核有自旋现象，因而核具有角动量（P），又由于原子核是带电粒子，所以自旋时会产生磁矩（μ）。 各种原子核自旋时产生的磁矩是不同的， 例如：μH=2.79270 μC=0.70216 磁矩的大小是由自旋角动量（P）的关系： 原子核的总角动量是由自旋量子数（I）决定的： 核的自旋现象 1.凡是质量数与原子序数（核电荷数）为偶数的核，其自旋量子数I=0，没有自旋。 例如：12C6、16O8等原子核 2.质量数是奇数，原子序数是偶数或奇数，有自旋。 例如：1H1、13C6、19F9、15N7、31P15等原子核I=1/2 11B5、35Cl17、37Cl17、79Br35 I=3/2 17O8 I=5/2 3.质量数是偶数，原子序数是奇数，有自旋。 如： 2H1、14N7 I=1 质量数是奇数，自旋量子数I是半整数。 质量数是偶数，自旋量子数I是整数或零。 I=0无自旋，I＞0有自旋。 由于I≥1的原子核电荷分布不是球形对称，反映不出分裂，核磁共振不研究这些核。 将原子核放在磁场B0中，核磁就会有不同的排列----自旋核在磁场中有不同的取向，每种核共有2 I +1 个取向。 各取向用磁量子数m表示： m=I, (I-1), （I-2），…，-I 1H1核的每种自旋状态（自旋取向）都具有特定的能量。 当自旋取向与外磁场H0一致时（m=1/2）, 1H1核处于低能态，E1=-μH0（ μ 是1H1 核的磁矩） 当自旋取向与外磁场H0相反时（m=-1/2）, 1H1核处于高能态，E1=+μH0 两种取向间的能量差△E： 通常处于低能态（E1）的核比高能态（E2）的核多，为此处于低能态的核较稳定。 两种取向间的能级差： △E=E2-E1=μH0-(-μH0)=2μH0 当自旋核置于磁场中，核自旋产生的磁场与外加磁场相互作用，就会产生回旋，称为进动。 进动的频率ν0与自旋角速度ω0、外加磁场磁感应强度H0的关系： γ-旋磁比 μ-磁矩 P-自旋角动量 核的两个取向的能量是不同的。两个能级能量差： 处于低能级的核，即与H0同向的核，就要吸收射频能量跃迁到高能级。 即由一种取向（↑）变成另一种取向（↓），这种现象称为核磁共振。 2.能级分布与弛豫过程 将Ｎ个质子置于外磁场中，根据波尔兹曼分布规律，