中药化学-第05章 苯丙素类化合物-6学时-中资201009修订-1.ppt

苯丙素类化合物 第一节　概述 第二节　简单苯丙素类 第三节　香豆素类 第三节　香豆素类 香豆素结构与分类：一、简单香豆素类 木犀科--苦枥白蜡树的干燥树皮（秦皮） 第三节　香豆素类 香豆素结构与分类：一、简单香豆素类 菊科---茵陈蒿 第三节　香豆素类 香豆素结构与分类：一、简单香豆素类 伞形科--蛇床的成熟果实（蛇床子） 第三节　香豆素类 香豆素结构与分类：一、简单香豆素类 伞形科--重齿毛当归的干燥根 (独活) 第三节　香豆素类 香豆素结构与分类：一、简单香豆素类 瑞香科瑞香属—瑞香 第三节　香豆素类 香豆素结构与分类：二、呋喃香豆素类 呋喃香豆素结构中的呋喃环往往是由香豆素苯核上所存在的异戊烯基与其邻位的酚羟基环合而成，成环后有时可因降解而失去3个C原子。 线型: C6-异戊烯基与C7-羟基环合而成（6，7-呋喃香豆素） 三个环是处于一直线上 角形: C8-异戊烯基与C7-羟基成环（7，8-呋喃香豆素） 三个环处在一折线上 呋喃香豆素分为线型和角型两种类型： 第三节　香豆素类 香豆素结构与分类：二、呋喃香豆素类---线型的实例 第三节　香豆素类 香豆素结构与分类：二、呋喃香豆素类---线型的实例 第三节　香豆素类 香豆素结构与分类：二、呋喃香豆素类---角型的实例 第三节　香豆素类 香豆素结构与分类：三、吡喃香豆素类 呋喃香豆素类 吡喃香豆素类 第三节　香豆素类 香豆素结构与分类：三、吡喃香豆素类 吡喃香豆素也分成直型和角型，此外也发现有5，6-吡喃香豆素和双吡喃香豆素的存在。 （6，7-吡喃香豆素） （7，8-吡喃香豆素） 第三节　香豆素类 香豆素结构与分类：三、吡喃香豆素类 8 8 8 6 6 6 第三节　香豆素类 香豆素结构与分类：四、其它香豆素类 α-吡喃酮环C3或C4有苯基、羟基、异戊烯基取代 第三节　香豆素类 香豆素结构与分类：四、其它香豆素类 2.香豆素二聚体、三聚体 大戟科—续随子 第三节　香豆素类 香豆素结构与分类：四、其它香豆素类 3. 异香豆素 菊科---茵陈蒿 第三节　香豆素类 香豆素的理化性质：一、性状 游离香豆素：固体，有晶形，有一定熔点，多具有芳香气味。 分子量小的香豆素：有挥发性，能随水蒸气蒸出，并能升华。 香豆素苷：多数无香味和挥发性，也不能升华。 第三节　香豆素类 香豆素的理化性质：二、溶解性 游离香豆素：能可溶于石油醚，易溶于氯仿、乙 醚、丙酮、乙醇、甲醇。难溶于水。 香豆素苷：可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚、苯等极性小的有机溶剂。 第三节　香豆素类 香豆素的理化性质：三、内酯的碱水解 香豆素有α、β-不饱和内酯的结构，在稀碱液的作用下，内酯环可被水解开环，生成顺邻羟基桂皮酸盐，该盐不稳定，酸化即闭环成为原来的内酯结构，该性质可用于提取分离。 与碱液长时间加热，水解产物顺邻羟桂皮酸衍生物则转变为反邻羟基桂皮酸的衍生物，再经酸化也不再发生内酯化闭环反应。 第三节　香豆素类 香豆素的理化性质：四、与酸的反应（环合反应） 香豆素结构中酚OH的邻位有不饱和侧链（如异戊烯基）时，可发生环合。 第三节　香豆素类 香豆素的理化性质：五、双键的加成反应 （1）双键类型：C3-C4 双键、呋喃或吡喃双键、侧链双键。 第三节　香豆素类 香豆素的理化性质：五、双键的加成反应 （2）氢化难易顺序： 侧链双键（非共轭）＞呋喃或吡双键＞ C3-C4 双键 第三节　香豆素类 香豆素的理化性质：五、双键的加成反应 （3）C3-C4 双键与溴加成 HBr 第三节　香豆素类 香豆素的理化性质：六、氧化反应---高锰酸钾 第三节　香豆素类 香豆素的理化性质：六、氧化反应--铬酸 第三节　香豆素类 香豆素的理化性质：六、氧化反应--臭氧 第三节　香豆素类 香豆素的理化性质：六、氧化反应--过氧化氢 第三节　香豆素类 香豆素的理化性质：七、颜色反应--异羟肟酸铁反应 试剂：盐酸羟胺和三价铁离子（三氯化铁） 阳性反应条件：内酯类（香豆素） 红色 第三节　香豆素类 香豆素的理化性质：七、颜色反应—三氯化铁反应 试剂：三氯化铁的醇溶液 现象：污绿、蓝绿、墨绿色 作用部位：酚羟基 阳性反应条件：有酚羟基的化合物 第三节　香豆素类 香豆素的理化性质：七、颜色反应—Gibb’s反应 作用部位：酚羟基对位活泼氢 阳性反应条件： 酚羟基对位未被取代 C6位无取代基 第三节　香豆素类 香豆素的理化性质：七、颜色反应—Gibb’s反应 显色反应机理： 延长的共轭 广西中医学院 药学院 潘为高 第五章 广西中医学院 药学院 中药化学教研室 潘为高 第一节　概述 一、苯丙素类化合物结构特征 苯丙素定义:苯丙素类是指基本母核具有一个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类群;