TiM分子筛中环己酮氨氧化及离子液体系中环己酮肟重排反应的研讨.pdfVIP

摘 要 本论文主要分五个部分。第二章综述了催化新材料一钦硅分子筛和离子液体 合成及应用研究进展;第三章论述了不同方法合成的Ti-M分子筛，并对其进行谱学 表征;第四章就合成出的具有特征吸收的Ti-M分子筛进行催化性能研究;第五章 根据我们实验设计和研究问题的需要合成一系列的离子液体及对其进行相关的波 潜分析;第六章详细的研究了在离子液体系中环己酮厉重排反应。 (一)综述部分 主要论述了钦硅分子筛TS-1的水热合成的进展，TS-1分子筛的同晶取代法合 成及钦硅沸石TS-1催化选择性氧化的性能研究进展，另外论述了离子液体合成及 在有机合成上的应用进展。 (二)Ti-M分子筛合成及表征 以廉价的原料合成出具有与TS-1相同的催化活性的钦硅催化材料是把钦硅分 子筛催化材料推广到工业必需解决的问题。本章以同晶取代法把具有MFI拓扑结 构的M分子筛中铝脱去形成经基窝把钦栽植到空位上，使分子筛上具有骨架钦， 骨架钦被认为是钦硅分子筛具有催化活性的主要原因。通过FTIR和UV-Vis表 征发现分别960cm，和220nm有吸收峰存在，这些位置与TS-1,TS-2,Ti-S等含 骨架钦分子筛吸收峰位置一致，说明我们合成的Ti-M分子筛中的确含有骨架钦。 (三)Ti-M分子筛对环己酮氨氧化反应催化性能的研究 说明一种催化剂具有催化活性最有力的方法还是通过具体的反应来实证。我们 选择环己酮氨氧化反应为探针反应，发现在我们合成的Ti-M分子筛作催化剂的条 件下，环己酮的转化率达23.9%，环己酮厉的选择性为100%。接着我们研究了反 应条件对此探针反应的影响日的是寻找出最佳反应条件。 (四)离子液体的合成及波谱分析 为了研究的需要，我们合成了一系列的离子液体:正丁基毗咤氟硼酸盐 (n-BuPyBF4)，正戊基毗健氟硼酸盐(n-PePYBF4)，正辛基毗咤氟硼酸盐 (n-OcPYBF4)，环己基0比咤氟硼酸盐(CyHePYBF4)等。并用FT-IR,HNMR和 CNMR 波谱来分析发现合成的离子液体各种特征吸收峰对应的位置基本上和理论上一 致。 (五)离子液体条件下催化环己酮肠重排反应的研究 本章考察了不同的离子液体和含磷化合物组成的催化体系在没有任何其它有 机溶剂下对环己酮肝重排制己内酸胺的催化性能。发现离子液体主要作为溶剂而 不是催化剂参与此反应，同时离子液体中烷基的链越长反应的转化率和选择性都 有所降低。另外，我们研究了反应条件对其影响，目的寻找出了一系列最佳的反 应条件。 关键词:Ti-M分子筛，表征，环己酮氨氧化，离子液体，波谱分析，环己酮 肠重排 Abstract Thisdissertationcontainsfiveparts.PartTwosummarizestheprocessofthestudy ontheapplianceandsynthesiso#catalyticnewmaterials一一titanium silicalite molecularsieveandionicliquid;PartThreestatesTi-Mmolecularsievesynthesizedby differentmethodsandmakesspectracharacterizationonit.PartFourmakesresearches onthecatalyticfunctionwithcharacterizaticabsorptionofthesynthesisTi-Mmolecular sieve.PartFivestatesthataseriesofionicliquidandrelatedspectrumanalysishave beensynthesizedwhichistomeetthedemandoftestdesignandquestionstudying.Part Sixstudiestherearrangementreactionofcyclohexanone-oximeintheionicliquid systemindetails. 1.Summary Mainlystatedtheprocessofhydrothermalsynthesisoftitaniumsilicalitemolecular sieveTS-1.Thesynthesisofthesubstitutedwayo