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第六章-精细化工产品-纳米科技.ppt
7.高温燃烧合成法 利用外部提供必要的能量诱发高放热化学反应,体系局部发生反应形成化学反应前沿(燃烧波),化学反应在自身放出热量的支持下快速进行,燃烧波蔓延整个体系。反应热使前驱物快速分解,导致大量气体放出,避免了前驱物因熔融而粘连,减小了产物的粒径。体系在瞬间达到几千度的高温,可使挥发性杂质蒸发除去。 例如,以硝酸盐和有机燃料经氧化还原反应制备Y掺杂的10nmZrO2粒子,采用柠檬酸盐/醋酸盐/硝酸盐体系,所形成的凝胶在加热过程中经历自点燃过程,得到超微La0.84Sr0.16MnO3粒子。在合成氮化物、氢化物时,反应物为固态金属和气态N2、H2等,反应气渗透到金属压坯空隙中进行反应。如采用钛粉坯在N2中燃烧,获得的高温来点燃镁粉坯合成出Mg3N2。 8.模板合成法 利用基质材料结构中的空隙作为模板进行合成。结构基质为多孔玻璃、分子筛、大孔离子交换树脂等。例如将纳米微粒置于分子筛的笼中,可以得到尺寸均匀,在空间具有周期性构型的纳米材料。Herron等Na-Y将型沸石与Cd(NO3)溶液混合,离子交换后形成Cd-Y型沸石,经干燥后与N2S气体反应,在分子筛八面体沸石笼中生成CdS超微粒子。南京大学采用气体输运将C60引入13X分子筛与水滑石分子层间,并可以将Ni置换到Y型沸石中去,观察到C60Y光致光谱由于Ni的掺入而产生蓝移现象。 9.电解法 此法包括水溶液电解和熔盐电解两种。用此法可制得很多用通常方法不能制备或难以制备的金属超微粉,尤其是负电性很大的金属粉末。还可制备氧化物超微粉。采用加有机溶剂于电解液中的滚筒阴极电解法,制备出金属超微粉。滚筒置于两液相交界处,跨于两液相之中。当滚筒在水溶液中时,金属在其上面析出,而转动到有机液中时,金属析出停止,而且已析出之金属被有机溶液涂覆。当再转动到水溶液中时,又有金属析出,但此次析出之金属与上次析出之金属间因有机膜阻隔而不能联结在一起,仅以超微粉体形式析出。用这种方法得到的粉末纯度高,粒径细,而且成本低,适于扩大和工业生产。 思考题 什么是纳米技术?什么是纳米结构? 简述STM的工作原理及其工作特点。 简述由纳米超微颗粒制成的纳米材料所具有的小尺寸效应。 什么是物体的比表面积?分析比表面积与直径的关系。 4.宏观量子隧道效应 隧道效应是基本的量子现象之一,即当微观粒子的总能量小于势垒高度时,该粒子仍能穿越这一势垒。近年来,人们发现一些宏观量如微颗粒的磁化强度、量子相干器件中的磁通量及电荷也具有隧道效应,他们可以穿越宏观系统的势阱而产生变化,故称之为宏观量子隧道效应。 势垒 在两块导电物体之间夹一层绝缘体,若在两个导体之间加上一定的电压,通常是不会有电流从一个导体穿过绝缘层流向另一导体的,即: 两个导体之间存在着势垒,像隔着一座山一样 隧道效应 假如这层势垒的厚度很窄只有几个纳米时,由于电子在空间的运动呈现波性,根据量子力学的计算,电子将穿过而不是越过这层势垒,从而形成电流。形象地看如同在山腰部打通了一条隧道而火车通过隧道那样,这种现象在量子力学中称为隧道效应。 纳米粒子在化学和物理上出现奇异的特性 ◆熔点降低 Au 1064℃ 2nmAu 327℃ Cu 327℃ 20nmCu 39℃ Ag 900℃ 纳米Ag 100℃ ◆表面积增大,表面能增大 例如Cu 粒径 表面积(m2/g) 表面能(J/mol) 100nm 6.6 590 10nm 66 5900 1nm 660 59000 ◆化学活性高 高催化活性的催化剂,与普通催化剂相比,催化活性提高到几十倍到上百倍 经固相反应可得到新的物种。 1 各种纳米材料的特性 莲花叶子表面的自我洁净 莲花叶面表面的结构与粗糙度为微米至纳米尺寸的大小。当远大于该结构的灰尘、雨水等降落在叶面上时,只能和叶面上凸状物形成点的接触。液滴在自身的表面张力作用下形成球状,在滚动中吸附灰尘,并滚出叶面。 鹅毛和鸭毛的排列非常整齐,且毛与毛之间的隙缝极小,小到纳米尺寸,所以水分子无法穿透层层的鹅毛和鸭毛。所以鹅与鸭得以在水中保持身体的干燥。这种结构还极其通气。 不用洗涤剂的纳米服装 2002年,一批高科技服装面料从实验室走上了展台:不用洗涤剂也能清洁的衣物、可用做防水地图的仿真丝面料等相继出现,高科技的服装面料令人耳目一新 具有易洁纳米涂层的陶瓷 摔不碎的纳米陶瓷 纳米陶瓷 强度比常规铜高5倍纳米铜 纳米铜 四.纳米材料应用及制备 纳米材料的应用 ◆陶瓷材料的增韧性:陶瓷材料耐高温、耐磨、耐腐蚀、抗氧化高温材料的广泛的应用:例如气缸内衬、汽车点火器等。但
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