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精细化工工艺学5香料.ppt
(4)合成香料 通过化学合成的方法制取的香料化合物称为合成香料。 目前世界上合成香料已达5000多种,常用的产品有400多种。合成香料工业已成为精细有机化工的重要组成部分。 龙涎香的香气品质最高尚,是配制高级香水、香精的佳品,是优良的定香剂。 2、 压榨法 适用于从果、皮内获得香料。 如柠檬、橘子、橙子等其有效的香料都在肉皮的油质中,而油质包含在无数的油囊中,利用压榨法将这些油囊弄破,使油质流出,在经过分离,澄清、过滤, 得到这些含有效香料成分的油质。 香精定义 香精亦称调和香料,是一种由人工调配出来的含有两种以上香料的混合物。一种香精往往是有几种至上百种香料所组成。 它们具有一定的香型,调和比例常用质量百分比表示。(这就是各香水商家秘而不宣甚至引发间谍战的关键秘密) 天然香料及合成香料由于它们的香气香味比较单调,多数都不能单独直接使用,而是将香料调配成香精以后,才用于加香产品中。 由脱氢芳樟醇可以制备其他香料: 脱氢芳樟醇 脱氢芳樟醇乙酸酯 柠檬醛二乙酸酯 柠檬醛 假性紫罗兰酮 ɑ-紫罗兰酮 β-紫罗兰酮 由异戊二烯为原料的合成还可以得到 香茅醛 香叶醛 香叶醇 2、以乙炔、丙酮为原料的合成 由去氢芳樟醇的异构化可以得到柠檬醛,加氢可以得到香叶醇 3、以异丁烯、丙酮、甲醛的缩合可以得到的香料化合物 5.3.3 合成香料的类型介绍 1、玫瑰类合成香料 具有玫瑰香气特征的化合物有 C8-C12醇及乙酸酯 C8~C11醛 上述合成香料的特点: 香气细腻,天然感强, 具有良好的提香作用。 2、茉莉类合成香料 茉莉香气浓郁誉为人间第一香。 还有一些化合物,如茉莉酮,羟基香茅醛、芳樟醇、壬二醇-1,3-乙酸酯等品种是大公司争先发展的新品种。 3、青香型合成香料 青香型是青香气味与花香型的结合。 特点: 具有新鲜、爽快、焕发天然感的香气性能,适合人们“回归自然”的期望。 青香型特征的化合物: (庚炔酸甲酯及异戊酯 ) 具有清新、诱发力强的青香,并带有紫罗兰的香韵。 (龙葵醛及二甲基缩醛) 具有诱发力极强的新鲜风信子叶香气 (对-异丙基苯乙醛) 具有多汁叶树皮的青香 4、腈类合成香料 腈化合物作为香料的优点是稳定性好,抗氧化、抗聚合、耐酸、耐碱、耐热,对皮肤刺激性较小等性能。 香叶腈 肉桂腈 对-异丙基苯甲腈 其他的腈类香料如十二腈、大茴香腈、异己烯基乙烯腈等。 常用的品种有: 5、麝香类的合成香料 由于天然麝香的欠缺,目前尚难满足医药需要,而在香精的作用是不可缺少的。因此,合成麝香成为合成香料研究的重点课题。 商品化的合成麝香有40余个品种,可以分成三类: 一类:硝基苯衍生物 二类:多环化合物 三类:大环化合物 (1)硝基麝香 占总量的50%,重要品种有: (二甲苯麝香) 3,5-二甲基-2,4,6-三硝基叔丁基苯 有较强的麝香香味 (葵子麝香) 2,6-二硝基-3-甲氧基-4-叔丁基甲苯 有天然的麝香香气 主要用于配置香精和皂用香精 (2)大环麝香 C13-17大环酮及大环内酯化合物,有强烈麝香气味。 1906年,俄罗斯华而鲍姆从天然麝香中单离出有效成分,是一个酮化合物,称为“麝香酮”。 1912年,英国的扎克从灵猫香中分离的有香成分也是一种酮化合物,称为“灵猫酮”。 1926年,路契卡正式确定了麝香酮、灵猫酮的分子结构,都是含碳的C14-15的大环酮。 其后,合成了第一个具有天然麝香味的大环酮- --环十五酮: 环十五酮具有最强烈麝 香味的化合物 另外,已知的大环酮: 二氢灵猫酮 8-甲基环十五酮 5-氧代环十五酮 C13-17的大环内酯,也具有麝香的特征香味 (环十五内酯) 具有强烈的天然麝香气味,用于配置香水用香精和化妆品用香精 (3)多环化合物 这类化合物的香气性能与大环类似,优于硝基麝香,约占总量的45% 。 (万山麝香) 学名:7-乙酰基-1,1,4,4-四甲基-6-
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