精细化工工艺第三章课件.ppt

来源：物质的分子或原子间的范德华力，是由于表面分子和液体内部分子所处的环境不一样形成的。 2.2.1 结构特征　 两亲结构： 表面活性剂分子具有两亲结构，亲油部分一般由碳氢链（烃基），特别是由长链烃基所构成，亲水部分则由离子或非离子型的亲水基所构成，而且这两部分分处两端，形成不对称结构。 亲油基：疏水，8个碳原子以上烃链  直链、支链烷基(碳原子数为8～20); 烷基苯基(烷基碳原子数为8～16)； 松香衍生物； 长链全氟(或高氟代)烷基； 聚硅氧烷基； 全氟聚环氧丙烷基(低分子量) 2.2.2 亲水亲油平衡值 亲水亲油平衡值：(Hydrophile-Lipophile Balance)表面活性剂分子中亲水基、亲油基对油或水的综合亲合力，是用来表示表面活性剂的亲水亲油性强弱的数值。 表面活性剂的HLB值应用范围 HLB值计算： (1)对非离子型表面活性， 可过经验式求得: 非离子表面活性剂的HLB具有加和性。 HLBab=(HLBa×Wa+HLBb×Wb)/(Wa+Wb) (2)理论计算法：如果HLB值是由表面活性剂分子中各种结构基团贡献的总和，则每个基团对HLB值的贡献可用数值表示，此数值称为HLB基团数(group number)。官能团HLB计算法： HLB=∑(亲水基团HLB)+∑(亲油基团HLB)+7 表面活性剂的分类 按溶解性分类 按是否离解分类 按离子类型分类 阴离子表面活性剂 离子表面活性剂 阳离子表面活性剂 水溶性表面活性剂 两性离子表面活性剂 非离子表面活性剂 油溶性表面活性剂 图1-3为按a、b、c、d顺序，逐渐增加表面活性剂的浓度，水溶液中表面活性剂的活动情况。 （1）当溶液中表面活性剂浓度极低时即极稀溶液时，空气和水几乎是直接接触，水的表面张力下降不多，接近纯水状态。 （2）如果稍微增加表面活性剂的浓度，它就会很快聚集到水面，使水和空气的接触减少，表面张力急剧下降。同时水中的表面活性剂分子也三三两两地聚集到一起，疏水基互相靠在一起，开始形成小胶团。 （3）表面活性剂浓度进一步增大，当表面活性剂的溶液达到饱和吸附时，形成亲水基朝向水、疏水基朝向空气，紧密排列的单分子膜，此时溶液的表面张力降至最低值，溶液中的表面活性剂会从单体（单个离子或分子）缔合成为胶态聚集物，即形成胶团。表面活性剂中开始大量形成胶团的浓度叫临界胶团浓度（cmc）。 （4）当溶液的浓度达到临界胶团浓度之后，若浓度再继续增加，溶液的表面张力几乎不再下降，只是溶液中的胶团数目和聚集数增加。 胶团的结构 胶团的基本结构分为两部分：内核和外层，如图1-4所示。在水溶液中，胶团的内核由彼此结合的疏水基构成，形成胶团水溶液中的非极性微区。胶团内核与溶液间为水化的表面活性剂极性基构成的外层。 a.离子型表面活性剂胶团 b.非离子型表面活性剂胶团 图1-4 胶团结构示意图 （1）离子型表面活性剂胶团的结构 离子型表面活性剂有一个由疏水的碳氢链构成的类似于液态烃的内核，约1～2.8nm。胶团的外层指胶团内核与水溶液之间的区域，主要由水化的表面活性剂亲水基构成。离子型表面活性剂胶团的外层包括：表面活性剂离子的带电基团、通过电性吸引与之结合的反离子及水。例如，烷基硫酸盐表面活性剂胶团的外层不仅有硫酸根离子，还有与之结合的Na+等反离子。结合的反离子数量一般小于缔合的表面活性剂离子的数量，因此，胶团是带电的。因为整个体系是电中性的，在胶团-水界面之外必然有剩余的反离子存在于溶液中。由于带电的胶团产生电场，反离子在溶液中成扩散分布，形成扩散层，这个扩散层与胶团外层一起构成扩散双电层结构。胶团的扩散双电层厚度随溶液中离子强度的增加而减少。胶团外层的表面活性剂极性基和结合的反离子都有水化作用，因此胶团外层也含有水化层。 （2）非离子型表面活性剂胶团的结构 非离子表面活性剂胶团的内核也是由疏水的碳氢链构成的类似于液态烃的内核。胶团的外层由柔顺的聚氧乙烯链及