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精细化工第六章-塑料助剂.ppt
原料名称 A B C D PVC树脂 100 100 100 100 DOP 50 45 40 38 磷酸三甲苯酯 磷酸三(2-氯乙基)酯 5 10 稳定剂 3 3 3 3 试样的可燃性 燃烧 自熄 自熄 自熄 PVC的不同配方与其阻燃性 2聚苯乙烯(PS) PS是热塑性树脂的主要品种之一,主要产品有通用级聚苯乙烯(GPS),高抗冲聚苯乙烯(HIPS),发泡聚苯乙烯(EPS)、丙烯晴一苯乙烯共聚物(AS)和丙烯晴一丁二烯一苯乙烯共聚物(ABS),对于GPS,阻燃剂可采用脂肪族含溴阻燃剂,再加一些Sb2o3,或用含卤阻燃剂与含磷阻燃剂相匹配。对于EPS,采用磷酸三(2、3一二溴丙基)酯,六溴环十二烷等阻燃剂 PS 790 PVC 150 Sb2O3 200 辛基硫代(醇酸)二丁基锡 15 三(2,3一二氯丙基)磷酸酯 155 配方1:PS制品 配方2:阻燃发泡PS PS 100 分散剂(洗衣粉) 5 水 150-200 阻燃剂(四溴乙烷或四溴丁烷) 3-5 发泡剂(丁烷或戌烷) 10 制备阻燃性ABS,常年用共混和添加阻燃剂两种方法。ABS是常用工程塑料之一,OI值为18 .8,是易燃材料,一般要求OI值达28以上。添加的阻燃剂常用Sb2o3,磷酸三苯酯,含卤高聚物、脂肪族和芳香族溴类阻燃剂等。 配方3:ABS/PVC共混 ABS粉 50~80 % PVC 20~50% CPE(氯化苯乙烯) 0~8 % Sb2o3 0~10% 稳定剂 3~8 % 增塑剂 0~5% 3、聚烯烃 (1)聚乙烯(PE) 大多采用添加含卤阻燃剂(如氯化石蜡,含Br或含氯、Br的阻燃剂,并与Sb2o3配合使用。也可添加水合氧化铝,聚磷酸按(APP)。 (2)聚丙烯(PP) 含卤阻燃剂与Sb2O3并用,如2份含卤有机阻燃剂与1份Sb2o3相配合,有阻燃效果,尤其是脂肪族溴化物阻燃效果最佳 聚磷酸铵阻燃剂配方 (份) 此配方OI值达30.4 PP 75 APP(聚磷酸按) 15 三聚氰胺 5 三(2-羟乙基)异氰尿酸酯 5 4、环氧树脂(EP) EPOI为19.8属易燃材料,常用四溴双酚A、四溴苯二甲酸酐、四氧苯二酸酐、二氯马来酸酐、含磷化合物、Sb2o3和多磷酸铵等作为阻燃剂。EP中约添2%的P和6%的卤类化合物即可阻燃,含P%~6%可达自溴。 5、不饱和聚酯树脂(UP) 含0.6%、Br20%时,可达UL-94标准中V—0级的要求若含P5%,即可自熄,含P5.3%以上的阻燃效果更好。 6、聚氨酯(PU) 是易燃高聚物,有反应型和添加型两种: 对反应型,可用含P含氯多元醇,四溴苯酐衍生物,也可用聚合异氯酸酯,卤代异氰酸酯,或含P异氰酸酯来改善PU的阻燃性 添加型,磷类阻燃剂使用较多,1.5%~2%即可获得自熄性,也可与卤类阻燃剂协同使用。磷类使用较多的为磷酸三(2—氧乙基)酯、磷酸三(乙一氯丙基)酯,磷酸三(2—溴乙基)酯,磷酸三(2、3一二溴丙基)酯等,只需添加5%—10%,即获自熄性 1、成型高分子合成材料添加各种助剂的目的是什么? 2、增塑剂具有增塑作用的基本原理? 3、选取用增塑剂有哪些要求? 4、写出以丙烯为原料合成DOP的步骤及反应议程式? 5、阻燃剂的作用机理有哪几点? 6、什么叫添加型阻燃剂,反应型阻燃剂?有何不同。 7、磷系阻燃剂的主要类别,各自品种、特性? 8、溴系阻燃剂有何特点,有哪些主要品种,为何氯系阻燃剂的阻燃效果不如溴系? 9、写出四溴双酚A、磷酸三甲苯酚酯合成的反应式。 10、无机系阻燃剂的用途,主要品种及特点? 11、卤素所形成的化合物的阻燃性有何转变规律,为什么主要选用氯、溴阻燃剂,为什么以溴系阻燃作卤族燃剂的开发方向? 12、合成阻燃剂磷酸三甲苯酚酯? 13、增塑剂的分子量与其增塑性及兼容性有何关系? 14、合成增塑剂偏苯三甲酸酯类。 (三)增塑剂的合成(酯化) 通常采用相应的二元酸或酸酐在酸性催化剂,如硫酸或对甲苯磺酸催化下酯化: 催化剂可采用水洗法,也可加上减压蒸馏操作除去。 磷酸酯增塑剂采用氧氯化磷与酚或反应制得 六、增塑剂的应用 (一)聚氯乙烯的增塑剂 前面我们已经谈到约有80—85%的增塑剂用于聚氯乙烯,因此聚氯乙烯是增塑剂的主要用户。为了和聚氯乙烯分子兼容,最常采用的增塑剂是各种酯类,此外,氯化石蜡可用作辅增塑剂,降低成本且具阻烯性,如100分PVC用150分DOP,而用氯化蜡作辅增塑剂后可取代DOP的三分之一。环氧大豆油也是一种辅增塑剂。 在主增塑剂中: 1、一元羧酸与一元醇的酯一般不太常用,分子量低太易挥发,在塑料加工及使用过程中会气化,分子量高尽管降低了挥发性,但兼容性差。 2、二元羧酸与一元醇或一元羧酸与二元醇
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