精细化工论文-阻燃剂.pptVIP

表面活性剂; ;1 几种典型阻燃剂的特点及进展;前言 高分子材料具有很多优越性能， 广泛应用于电子、机械、化工、航空航天等领域。随着人们对火灾防范意识的提高以及减灾防灾理念的增强，人们对材料的阻燃要求也愈来愈高，使阻燃剂的研制、生产及推广应用得以迅速发展，阻燃剂的品种日趋增多、产量急剧上升。据粗略估计，全球65～7O% 的阻燃剂用于塑料，2O%用于橡胶，5%用于纺织品，3%用于涂料，2%用于纸张及木材。 我国的阻燃剂生产起步晚，生产规模小，工艺水平比较落后， 产品结构也趋于单一化和老旧化。国内开发研制的阻燃剂仅适用于建筑交通等技术性要求不强的领域，在对性能要求较高的电子工业、航空等高科技领域中应用得还很少。特别是一些高效低毒的阻燃剂， 仍然基本上依靠进口。国内生产和在用的阻燃剂8O%以上是溴系阻燃剂和氯系阻燃剂。[1];1.1 膨胀型阻燃剂 膨胀型阻燃剂中磷氮元素含量较高, 在燃烧过程中能形成致密的泡沫炭层, 从而起到隔热、抑氧和防熔滴作用。阻燃剂的阻燃性能优异, IFR 燃烧时不产生卤化氢气体, 属于环保型阻燃剂。[2] 膨胀型阻燃剂有三部分组成, 分别是成炭剂( 炭源) 、脱水剂( 酸源) 和发泡剂( 气源) ; ;（3）发泡剂。在被阻燃系统中受热时, 分解释放出大量无毒并能灭火的气体, 同时发生膨胀并形成海绵状细泡结构的化合物。常用的发泡剂有三聚氰胺、双氰胺、聚磷酸铵、硼酸胺、双氰胺甲醛树脂等。 故未来的膨胀型阻燃剂( IFR) 的发展趋势为: （1） 热稳定性高, 满足聚合物高温加工成型的需 要; （2）从极性相似相容的原则考虑, 应对IFR 进行表面处理, 使其易于分散, 在燃烧时可形成覆盖于基材表面上的均匀致密的膨胀炭质层; （3） 集酸源、碳源和发泡源于一身的“ 三位一体”IFR 。[3]; ; 1.22 膦酸酯类阻燃剂 膦酸酯类阻燃剂是一类很有发展前途的阻燃剂。由于P—C 键的存在，使其化学稳定性增强，具有耐水性、耐溶剂性。目前膦酸酯阻燃剂的研究主要集中在含氮的膦酸酯和反应性膦酸酯阻燃剂两个方面，膦酸酯通常更多地用作反应性阻燃剂。市场上已成功开发了N-羟甲基丙酰胺类甲基膦酸酯、环状膦酸酯、N,N-对苯二胺基（2-羟基）二苄基膦酸四乙酯、甲基膦酸二甲酯（DMMP）等。DMMP 是近年开发出来的一种添加型阻燃剂，以亚膦酸三甲酯为原料，在催化剂作用下发生异构化反应，经过分子重排制得。DMMP 最显著的特点是含磷量高达25%，阻燃效果非常好，添加量为常用阻燃剂的50% 时就能发挥同样的功效。王玉忠等［6］采用熔融缩聚法合成了由苯膦酰氯与双酚类化合物聚合的膦酸酯类化合物阻燃剂，并将其和碱金属或碱土金属的芳砜磺酸盐阻燃剂应用于芳香族聚碳酸酯。两类阻燃剂的同时加入，能产生协同阻燃效果，明显提高了聚碳酸酯的阻燃性。另外，此类膦酸酯类化合物阻燃剂能强芳砜磺酸盐与聚碳酸酯的相溶性，能保持聚碳酸酯原有的透明性，同时还明显减少了其热分解或燃烧时生成的有毒气体量和烟量。;1.23 白度化微胶囊红磷阻燃剂 白度化微胶囊红磷阻燃剂作为一种绿色环保型阻燃剂，一问世就成为阻燃剂家族中的一支新秀，引起阻燃界广泛的关注。白度化红磷阻燃剂可广泛应用于聚乙烯、聚丙烯、ABS 树脂、高抗冲聚苯乙烯、尼龙（聚酰胺）、聚酯、环氧树脂和各种氨基塑料以及各种天然橡胶和合成橡胶的阻燃中，具有在使用加工过程中不返红、可应用于浅色制品的特点。[4];2 国内外阻燃剂的发展现状 2.1 国内阻燃剂 与发达国家相比, 国内阻燃剂的研究开发起步相对较晚, 技术支撑体系不完善, 发展极不平衡。据统计, 2006 年国内阻燃剂的年生产能力为35 万t , 产量26 万t , 其中氯化石蜡等氯系阻燃剂产量10 万t , 成为国内阻燃剂市场的巨无霸;四溴双酚A、十溴二苯醚等阻燃剂产量约8 万t;磷酸苯酯类、磷酸三酯类等磷系阻燃剂产量约3 万t; 无机类三氧化二锑、氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌等阻燃剂产量约4 万t ; 其它阻燃剂产量约2 万t, 氮系阻燃剂和磷氮系膨胀型阻燃剂产量不大。我国氯系阻燃剂市场份额过大, 无机阻燃剂仅占15. 3% 的市场份额, 且品种单一, 只有三氧化二锑等少数几个品种。;世界发达国家如美国、欧洲和日本却相反, 氯系阻燃剂因其燃烧时会放出腐蚀性的氯化物, 已很少使用, 在欧美各国市场份额仅占5% , 日本更低; 溴系阻燃剂在燃烧时也会放出腐蚀性气体, 但其阻燃效率高, 性价比高,因而还占有一定的市场份额; 无机阻燃剂市场份额基本都在50%以上。可以看出, 国内阻燃剂的产品结构与目前所倡导的绿色环保理念极不相称。国内现有阻燃剂生产厂家约有150 余家, 大多数