聚氨酯化学与工艺12弹性体.pptVIP

聚氨酯化学与工艺 Chap.5 聚氨酯弹性体 5.4　热塑型聚氨酯弹性体（TPU） 5.5　混炼型聚氨酯弹性体（MPU） 5.6　聚氨酯弹性体的应用 目的和要求 　　　聚氨酯弹性体的性能特点及其分类，了解制备弹性体原料及原料对性能的影响，熟悉浇注型聚氨酯弹性体（CPU）、热塑型聚氨酯弹性体（TPU）、混炼型聚氨酯弹性体（MPU）的合成及加工方法，了解聚氨酯弹性体的应用 5.4.2.3　溶液法 在有机溶剂中加入二醇及二异氰酸酯反应物，采用溶液聚合方法生产的TPU，一般用于生产胶粘剂、合成革树脂和弹性涂料等。溶液聚合一般采用极性溶剂，如二甲基酰胺、四氢呋喃、甲苯、二氧六环、环已酮等。 溶液法的优点是： ①反应平稳缓慢易控制； ②均匀性好，能获得线性聚氨酯。 缺点是： ①对溶剂纯度要求高，要求溶剂不含水、醇、胺、碱等杂质，否则可产生副反应； ②溶剂易挥发，可造成环境污染； ③若采用溶液法合成固态TPU，不仅溶剂浪费，而且需溶剂回收装置，成本高； ④胶膜强度没有本体聚合法高。 用于合成革树脂、单组分溶剂型聚氨酯胶粘剂、双组分溶剂型胶粘剂的羟基组分等通常采用溶液聚合法合成，得到的聚氨酯是带少量羟基的热塑性聚氨酯弹性体的溶液。 溶液聚合法有一步法和预聚法。可把所有原料一起加入到反应容器中，在一定温度下进行反应；也可以先把将聚酯二醇、扩链剂和MDI在反应容器中反应，待粘度增加再分步加人溶剂。直到反应体系的粘度和固含量达到规定值，降温至50℃ 左右，过滤出料。 5.4.2.4　合成配方及性能举例 例1.为了提高制品的水解稳定性，并且保持良好的耐寒性及成型加工性，可采用由芳香族二元酸与脂肪族二元酸混合物以及长链二元醇和支链二元醇混合物制成的聚酯多元醇，然后与扩链剂1，4-丁二醇、MDI通过双螺杆挤出机制备热塑性聚氨酯弹性体粒料。 配方（质量份） 聚酯二醇　　　　　　　　　　　　 2000 1，4-丁二醇　　　　　　　　　　　180 MDI　　　　　　　　　　　　　　 750 　　 生产工艺如下。将上述物料用计量泵连续输入双螺杆挤出机中，进行熔融聚合反应，双螺杆内的中段温度（聚合温度）最高，达220℃，挤出的聚氨酯连续进入水中，然后用造粒机制成粒料，再用热压机制成薄片或薄膜。 加工性　　　　　　　　　 弹性体物性 流动开始温度　　185℃　 拉伸强度　 77MPa 熔融粘度　　　　2000Pa·s 伸长率　　 430% 　　 薄膜浸在100℃热水中浸泡14d后拉伸强度保持率90%，耐寒性-24℃。 例2.一种聚酯型TPU配方及性能如下： 配方（质量份） 聚已二酸丁二醇酯二醇（羟值106，酸值2）　100 邻苯二甲酸二羟乙基酯　　　　　　　　　　24.2 二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）　　　　　　47.8 弹性体物性 拉伸强度　　　　　　　　　　　　　　　 75MPa 伸长率　　　　　　　　　　　　　　　　 400% 永久变形　　　　　　　　　　　　　　　 15% 例3.聚己内酯TPU 配方 聚已内酯二醇（M＝2000）　　　　　　1.0mol 1,4-丁二醇　　　　　　　　　　　　　 4.38mol MDI 3.25mol 　　 反应条件：在80℃聚已内酯中加入50℃MDI及室温的丁二醇，搅均匀后于160℃固化30min，再于70℃后熟化2h。 弹性体性能如下： 拉伸强度　　　 41.4MPa 弯曲强度 24.1MPa 50%模量　　　 6.6MPa 磨耗(Taber) 35mg 伸长率　　　　 500%　　 软化点　　　 103℃ 撕裂强度(Diec) 87.5kN/m 例4.一种耐热性TPU采用含苯环的二醇扩链剂，配方、制备方法及性能如下： 配方（质量份） 聚四氢呋喃二醇（羟值106）　　 　　　　100 1，4-二羟甲基苯　　　　　　　　　 　　10.76 MDI　　　　　　　　　　　　　　　 　　43 　　制备方法：首先将PTMEG在120 ℃，133Pa真空下脱水干燥1h，然后加入MDI，搅拌反应10min，再加入二羟甲基苯，继续搅拌15min，倒入预先涂有脱模剂的容器中，在130 ℃加热器内静置3h左右，即得热塑性聚氨酯弹性体。 弹性体物性如下： 拉伸强度　　　　42MPa 　永久变形 25% 伸长率　　　　　800%